FOTOHYDROIONISAATION VAIKUTUKSISTA SISÄILMAN LAATUUN
by user
Comments
Transcript
FOTOHYDROIONISAATION VAIKUTUKSISTA SISÄILMAN LAATUUN
Keijo Paakkunainen FOTOHYDROIONISAATION VAIKUTUKSISTA SISÄILMAN LAATUUN Opinnäytetyö Ympäristöteknologia Marraskuu 2014 KUVAILULEHTI Opinnäytetyön päivämäärä 14.11.2014 Tekijä(t) Koulutusohjelma ja suuntautuminen Keijo Paakkunainen Ympäristöteknologia Nimeke Fotohydroionisaation vaikutuksista sisäilman laatuun Tiivistelmä Ultraviolettivalolla tapahtuvaa puhdistustekniikkaa on käytetty jo kauan aikaa. Tekniikkaa käytetään myös monessa eri yhteydessä. Sillä voidaan puhdistaa sekä sisätilaa, erilaisia instrumentteja, kuin myös vettä. Ultraviolettivalolla voidaan tuhota myös elintarviketuotannossa bakteereita sekä viruksia. Ultraviolettivalon toimintaperiaatteeseen perustuvaa hapettavien radikaalien muodostumista on ryhdytty soveltamaan myös jatkuvatoimiseen sisäilman puhdistukseen. Tutkin fotohydroionisaatio (PHI) tekniikkaan liittyviä tekijöitä sisäilman puhdistuksessa. Työssä tarkoituksellisesti ylikorostettiin haihtuvia orgaanisia yhdisteitä (VOC) sekä PHI:sta tulevien hapettavien molekyylien määrää. Kun suuri määrä haihtuvia orgaanisia yhdisteitä sekä hapettavia molekyylejä kohtaavat, voivat ultrapienten hiukkasten määrä nousta voimakkaasti sisäilmassa. Työssä tutkittiin erilaisin variaatioin ultrapienten hiukkasten sekä VOC:n määrän muutosta sisäilmassa. Tutkimustuloksia sekä teoriaa tarkastellaan asumisterveyden näkökulmasta, jossa teoria sekä tutkimustulokset vahvistavat toisiaan. Mittaustulokset sekä kirjallisuus osoittavat kummatkin sen, että PHItekniikkaan perustuvaan sisäilman puhdistukseen liittyy hyvin paljon riskitekijöitä, jotka kyseenalaistavat tämän tekniikan käytön sisäilman puhdistukseen. Asiasanat (avainsanat) fotohydroionisaatio (PHI), ultraviolettivalo (UV), reaktiiviset happilajit (ROS), sisäilma, haihtuvat orgaaniset yhdisteet (VOC), ultrapienet hiukkaset. Sivumäärä Kieli URN 37+21 Suomi http://www.urn.fi/URN:NBN:fi:amk2014112616881 Huomautus (huomautukset liitteistä) Ohjaavan opettajan nimi Martti Pouru Opinnäytetyön toimeksiantaja Mikkelin ammattikorkeakoulu DESCRIPTION Date of the bachelor’s thesis 14.11.2014 Author(s) Degree programme and option Keijo Paakkunainen Environmental Engineering Name of the bachelor’s thesis The effects of Photohydroionization to the quality of indoor air Abstract Ultra-violet light has a long history in the cleaning industry. UV-light can be used for example to clean interior spaces, different kind of instruments and water. UV-light can also destroy bacteria and virus. Oxidizing radicals are born when UV-light reacts with ambient air. Lately, the use of the oxidizing radicals has become more common in indoor air cleaning. This thesis studied the features of photohydroionization (PHI) technology on indoor air cleaning. On this thesis I deliberately put emphasis on high level volatile organic compounds (VOC) and oxidative molecules. The purpose for this was to research the results, what is happening on air chemistry in this situation. For example ultrafine particles may be elevated in this situation. I measured the changes of ultrafine particles and VOC changes with different kind of variation. Result are seen from the perspective of housing health, and theory and measure results reinforce each other. Both theory and measure results suggest that using PHI technology on indoor air cleaning have many risks, which questions the use of this kind of technology. Subject headings, (keywords) Photohydroionization (PHI), ultra-violet light (UV), reactive oxygen species (ROS), indoor-air, volatile organic compounds (VOC), ultrafine particles (UFP) Pages Language URN 37+21 Finnish http://www.urn.fi/URN:NBN:fi:amk2014112616881 Remarks, notes on appendices Tutor Martti Pouru Bachelor’s thesis assigned by Mikkeli University of Applied Sciences SISÄLTÖ 1 JOHDANTO ........................................................................................................... 1 2 FOTOHYDROIONISAATION TEORIAA............................................................ 2 3 2.1 Fotohydroionisaatio – PHI............................................................................. 3 2.2 Reaktiiviset happilajit – ROS ........................................................................ 4 2.3 Muuta tutkimustietoa ..................................................................................... 5 ILMAKEMIALLISIASSA AIHEUTUVIEN REAKTIOIDEN TERVEYSVAIKUTUKSIA .......................................................................................... 7 4 3.1 Hydroksyyliradikaalien terveysvaikutuksia................................................... 8 3.2 Otsonin terveysvaikutuksia ............................................................................ 8 3.3 Ultrapienten hiukkasten terveysvaikutuksia .................................................. 9 3.4 Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden terveysvaikutuksia .............................. 10 MENETELMÄT ................................................................................................... 12 4.1 RGF PHI-kennot .......................................................................................... 12 4.2 Ilmanvaihtokanava sekä huone .................................................................... 13 4.3 Mittauslaitteet .............................................................................................. 14 4.3.1 TSI P-Trak:n toimintaperiaate ......................................................... 15 4.3.2 Rae Systems ppbRAE:n toimintaperiaate ........................................ 15 5 4.4 Kokonaishapettavien sekä typpidioksidin mittausmenetelmä ..................... 17 4.5 Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden tuotto .................................................. 17 4.6 CADR-arvon määritys ................................................................................. 18 TULOKSET .......................................................................................................... 19 5.1 Alfapineenillä saadut tulokset...................................................................... 19 5.1.1 Alfapineenin hajoaminen ................................................................. 19 5.1.2 Alfapineenin hajoaminen ................................................................. 21 5.1.3 Alfapineenin hajoaminen ................................................................. 22 5.2 Tolueenilla saadut tulokset .......................................................................... 23 5.2.1 Tolueenin hajoaminen ...................................................................... 23 5.2.2 Tolueenin hajoaminen ...................................................................... 24 5.2.3 Tolueenin hajoaminen ...................................................................... 25 5.3 Kokonaishapettavien sekä typpidioksidin pitoisuus .................................... 27 5.4 CADR-arvot ppbRAE:lla alfapineenillä ...................................................... 29 5.5 CADR-arvot ppbRAE:lla tolueenilla ........................................................... 31 6 TULOSTEN TARKASTELU ............................................................................... 32 7 JOHTOPÄÄTÖKSET ........................................................................................... 32 LÄHTEET ............................................................................................................. 34 LIITTEET 1 Maahantuojan vakuus CE-hyväksynnälle 2 PHI-kennon ohjeistusta 3 Ilmanvaihtokanavan kaaviokuva 4 STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista 5 Kuvia eri työvaiheista 6 Taulukoita, joista tuloksia luotu 1 1 JOHDANTO Sisäilman laatu on puhuttanut suomalaisia jo usean vuoden ajan. Varsinkin julkisten palveluiden rakennuksilla on huomattavan suuri korjausvelka erilaisten sisäilmaongelmien tähden. Korjausrakentamisen alalla on syntynyt paljon uusia työpaikkoja, mikä on hyvä asia. Mutta jokainen haluaisi niin työskennellä kuin asua puhtaassa sekä terveellisessä sisäilmassa. Tämä opinnäytetyössä perehtyy RGF Environmental:n patentoimaan PHI-tekniikkaan, jossa ultraviolettivalolla yhdistettynä neljän metallin kanssa aikaansaadaan sisäilmaan hapettavia komponentteja, jotka puhdistavat sisäilmaa. Opinnäytetyön tutkimusongelmana on selvittää poikkitieteellisesti hapettavien komponenttien sekä haihtuvien orgaanisten yhdisteiden yhteisvaikutusta. Tällaista poikkitieteellistä tutkimusta kyseiselle laitteelle ei ole kovin paljoa tehty, eikä sitä edes vaadita markkinoille pääsyn edellytykseksi. CE-merkinnällä tuotteen valmistaja tai valtuutettu edustaja vakuuttaa viranomaisille, että tuote täyttää direktiivien oleelliset turvallisuusmääräykset (liite 1). Se ei siis ole viranomaisen testaama laite, eikä CE-merkintä ole yleinen turvallisuuden tae kuluttajalle. (EU 2014; Tukes 2014.) Työlle on kysyntää, koska otsonia tarkoituksellisesti tuottavien sisäilman puhdistimien myynti ja markkinointi on lisääntynyt homekiinteistöjen takia. Liitteessä 4 on STM:n lausunto: ”Otsonia tarkoituksella asuntojen ja muiden oleskelutilojen sisäilmaan tuottavat laitteet” joka ottaa kantaa tämän tyylisten laitteiden markkinointiin sekä käyttöön. Tämä opinnäytetyö käsittelee PHI-kennon aiheuttamia ilmiöitä sisäilmassa kuten hydroksyyliradikaalin, otsonin, ultrapienten hiukkasten vaikutusta sisäilman laatuun. Mittaustuloksia analysoidaan haihtuvien orgaanisten yhdisteiden (VOC) sekä ultrapienten hiukkasten osalta. Esitän kiitokset mielenkiintoisesta opinnäytetyöstä Mikkelin ammattikorkeakoululle, sekä erityisesti kiitän kiinteistöpäällikkö Juha Piispasta, sekä LVI-asiantuntija Joni Tilaeusta tämän työn antamisesta sekä ohjauksesta. 2 2 FOTOHYDROIONISAATION TEORIAA Ultraviolettivalo jaetaan kolmeen eri ryhmään niiden aallonpituuden mukaan ja ne ovat: UV-C 100–280 nm, UV-B 280–315 nm, sekä UV-A 315–400 nm. Näistä pitkäaaltoisin UV-A läpäisee ilmakehän helpoiten, puolestaan lyhytaaltoinen aallonpituus UV-C ei läpäise ilman otsonikerrosta juuri lainkaan. Lyhytaaltoinen aallonpituus UVC on se kaikkein vaarallisin aallonpituus joka vahingoittaa kaikista helpoiten solun DNA:ta. (Kurvinen ym. 2010.) Sisäilman puhdistus ultraviolettivalolla on tullut tiettävästi ensimmäisenä sairaalamaailman käyttöön. Rutala ym. ovat tutkineet sairaalakäyttöön tarkoitettua UV-C valaistusta, jossa laite syöttää 245 nm aallonpituudella valoa, ja valon heijastuminen takaisin päin toimi indikaattorina puhtauden määrittämisessä. Kun pinnoille oli tullut riittävä määrä säteilytystä, laite katkaisee virran automaattisesti ja ilmoittaa toiminnan lopettamisesta käyttäjälle. Testitulokset osoittivat että kyseinen laite poisti mikrobipesäkkeitä 15 minuutin käytön jälkeen 99,9 %:sti. Laite ei poista huoneesta pölyä eikä likaa, ja laitteen toimiessa huoneistossa ei saa oleskella. (Gergen ym. 2010.) Sisäilman puhdistus ultraviolettivalolla voidaan jakaa karkeasti kahteen eri luokkaan. Toisessa UV-polttimo aikaansaa yhdessä ilmakemiallisen reaktion kanssa sisäilmaan hapettavia radikaaleja, ja vahvalla hapetuskonsentraatiolla sterilisoidaan tiettyä yksittäistä tilaa. Kyseisessä tilassa ei saa oleskella hyvin voimakkaan hapetuksen tähden toimenpiteen aikana. Toisessa vaihtoehdossa UV-valoa pidetään jatkuvasti päällä koteloidussa tilassa. Tällöin hapettavien radikaalien konsentraatio on paljon matalammalla pitoisuustasolla, jolloin sisätilassa voi samanaikaisesti myös oleskella. Haitalliseksi tunnettu pitoisuus (HTP-arvo) on yksi hyvä mittari kuvaamaan sallittuja enimmäispitoisuuksia. Otsonille (O3) annettu kahdeksan tunnin HTP-arvo on 0,05 ppm (parts per million – miljoonasosa). On kuitenkin huomioitava, että kaikille hapettaville radikaaleille ei ole määritelty HTP-arvoa. Toinen tärkeä asia on, että HTP-arvot on työympäristöön annettuja arvoja. Kotona vietettävä aika on yleisesti paljon pidempi kuin työpaikalla, joten kotioloissa esimerkiksi otsonin määrä tulisi olla paljon pienempi kuin kahdeksalle tunnille määritelty HTP-arvo. (STM 2009.) 3 2.1 Fotohydroionisaatio – PHI Fotohydroionization (PHI) on patentoitu tekniikka, joka yksinkertaistettuna toimii siten, että UV-C -polttimolla sekä kennon kuorella olevilla katalyyttisilla; titaanidioksidilla (TiO2), hopealla (Ag), kuparilla (Cu), sekä rodiumilla (Rh) saadaan aikaan ilmakemian avulla hapettavia radikaaleja. Ultraviolettipolttimo toimii kahdella eri aallonpituudella 185 nm sekä 245 nm. (RGF Environmental 2009; Franken 2011.) PHI-kenno tuottaa ilmaan hapettavia yhdisteitä, jotka aikaansaavat bakteerien ja viruksien tuhoutumista. Hapettavia ainesosia kutsutaan reaktiivisiksi hapen lajeiksi (ROS), jotka aikaansaavat solussa oksidatiivisen stressireaktion. Kuvassa 1 on PHIkenno kuvattuna vasemmalla, ja oikealla kuvataan happimolekyylin kulkeutumista tietyllä aallonpituudella PHI-kennon vaippaan, joka aikaansaa kuvassa lueteltuja hapettavia yhdisteitä. (RGF Environmental 2009; Hosen ym. 2012.) KUVA 1: PHI-kenno ylhäältä päin kuvattuna, sekä syntyvien hapettavien yhdisteiden kuvaus oikealla puolella (Kervanci 2012). Kyseistä tekniikkaa käytetään niin elintarviketuotannossa kuin myös sisäilman puhdistuksessa. PHI-tekniikalla on oma historiansa, joka muodostavat oman akronyymiviidakon. Tämä johtuu osittain siitä syystä, että aina uuden tekniikan kehittäjä hakee kehittämälleen tuotteelle patentin. Kehittynyt hapetusmenetelmä (AOP - Advanced oxidation process) mainitaan myös PHI-tekniikan yhteydessä. PHI-tekniikka onkin AOP-tekniikan uudempi versio. Alla olevassa kuvassa 2 on kerrottu PHI-tekniikan suorituskykyä, sekä muita ilmanpuhdistukseen liittyviä laitteita. (RGF Environmental 2009.) 4 KUVA 2: PHI-tekniikan suorituskykyä (RGF Environmental 2009). 2.2 Reaktiiviset happilajit – ROS Reaktiiviset happilajit (ROS - reactive oxygen species) liitetään usein solutasolla tapahtuvaan kommunikointiin. Ilmakemiassa reaktiiviset hapen lajit jaotellaan kahteen ryhmään, radikaaleihin sekä radikaalittomiin happilajeihin. Radikaalisia happilajeja ovat superoksidi (O2-), hydroksyyli (-OH), peroksyyli (RO2-), alkoksyyli (RO•), sekä hydroperoksyyli (HO2•). Radikaalittomia happiradikaaleja ovat puolestaan vetyperoksidi (H2O2), hypoklyyrihapoke (HOCL), hypobromihappo (HOBr), otsoni (O3) sekä yksittäinen happi (siglet oxygen O2*). (Hosen ym. 2012.) 5 KUVA 3: PHI – tekniikassa vapautuvia reaktiivisia happilajeja (Kervanci 2012). 2.3 Muuta tutkimustietoa Morrison ym. (2014) ovat tutkineet UV-valoa käyttävien ja yhden sähköstaattisen ilmanpuhdistimen otsoniemissioita. Tuossa tutkimuksessa oli kolme RGF Environmental:n valmistamaa PHI-kennoa. Kuvassa 4 mittaustulos otsonipitoisuuden kasvusta kenttäkokeessa verrattuna laboratoriotesteihin. Kenttä-olosuhteen tulokset ovat valkealla palkilla, ja laboratoriotulokset mustalla. PHI-kennot ovat kuvattuna vasemmalla, ja niillä on testituloksen pienin otsonipitoisuuden nousu. Mittayksikkö on ppb (miljardisosa). KUVA 4: Otsonipitoisuuden kasvu kenttäkokeessa verrattuna laboratoriotesteihin, mittayksikkö on ppb (Morrison ym. 2014). 6 Kuvassa 5 on esitettynä otsoniemissiota (mg/h) laboratoriotesteissä, verrattuna kenttätestituloksista laskettuihin arvoihin. Harmaat palkit osoittavat kenttätuloksen, ja musta laboratoriotuloksen. GRF Enviromental:n PHI-kennojen testitulokset on kuvattu vasemmalla, viisi ensimmäistä pylvästä. Tulos osoittaa hyvin pientä otsoniemission pitoisuutta PHI-kennojen osalta. KUVA 5: Laitteiden otsoniemissio (mg/h) laboratoriotesteissä verrattuna kenttätestituloksista laskettuihin arvoihin (Morrison ym. 2014). Tutkimusympäristönä laboratoriotestissä oli suljettu iso ilmanvaihtokanava, jossa oli ilman käsittelylaitteet, HEPA-suodatin, jonka jälkeen aktiivihiilisuodatin ennen ensimmäistä näytteenottoa. Tämän jälkeen oli tutkittava ilmanpuhdistuslaite, jonka jälkeen muutaman metrin päässä toinen näytteenottomekanismi. Kuvassa 6 on kaaviokuva yllä, sekä valokuva alla kuvastamassa laboratoriotestauksen mittausympäristöä. 7 KUVA 6: Testausympäristö laboratoriotestissä. Kaaviokuvana sekä valokuvana (Morrison ym. 2014). 3 ILMAKEMIALLISIASSA AIHEUTUVIEN REAKTIOIDEN TERVEYSVAIKUTUKSIA Reaktiivisille happilajeille terveysvaikutuksista löytyy erilaista tutkimustietoa. Haasteena on PHI:sta aikaansaamien hapettavien radikaalien terveysvaikutuksien todentaminen. Haastetta lisää myös sisäilmassa kokonaishapettavien määrän riskirajan arviointi. PHI-tekniikasta syntyvän otsonin sekä VOC-päästöistä syntyvän terpeeniyhdisteen ilmakemiallisesta reaktiosta syntyvien ultrapienen hiukkasen terveysvaikutuksis- 8 sa koskee sama ongelma sopivan kokonaishapettavien määrän arvioimisesta asumisterveyteen. (TTL a 2010.) 3.1 Hydroksyyliradikaalien terveysvaikutuksia Kun sisäilmassa on ulkoilmasta tullutta rikkidioksidia sekä typen oksideja, hydroksyyliradikaalin yhdistyessä syntyy rikki- sekä typpihappoa, jotka sopivissa olosuhteissa tiivistyvät sulfaatti- ja nitraattihiukkasiksi. Muuntumiseen vaikuttavia tekijöitä ovat mm. lämpötila, auringonvalon määrä, ilman suhteellinen kosteus. Arviolta noin puolet ilman rikkidioksidista ja typenoksideista muuntuu hiukkasiksi tämän reaktion seurauksena. Kahden hydroksyyliradikaalin yhdistyessä tai yhden happimolekyylin sekä kahden vetyradikaalin yhdistyessä syntyy vetyperoksidia, joka on niin ikään voimakkaasti hapettava aine. Pienissä määrissä 3,5–10 mg/m3 sen on todettu aiheuttavan hengitysteiden ärsytystä ja isommissa pitoisuuksissa silmien kuivumista, kirvelyä sekä myös paljaan ihon kirvelyä. Reaktioyhtälöt 1 ja 2 kuvastavat vetyperoksidin syntyä. (TTL b 2011; Tekes a 2000.) OH + OH H2O2 (1) O2 + H +H H2O2 (2) 3.2 Otsonin terveysvaikutuksia Otsoni ärsyttää silmiä sekä ylähengitysteitä. Sisäilman otsonille ei ole terveysperusteista raja-arvoa, mutta työperäiseksi HTP-arvoksi on annettu 0,05 ppm kahdeksalle tunnille. Sisätiloissa otsonin reagoidessa haihtuvien terpeeniyhdisteiden kanssa reaktiossa terpeenipitoisuus kyllä laskee, mutta ilman formaldehydipitoisuus sekä pienhiukkasten lukumäärä nousee. Otsoni on reaktiivinen epävakaa kaasu, joka muuntuu mm. pienhiukkasiksi hiilivedyistä. Clean Air for Europe -hankkeessa tehdystä kirjallisuuskatsauksessa päädyttiin olettamaan että otsonin aiheuttamaan kuolemantapaukseen liittyy keskimäärin yhden elinvuoden menetys. (Haverinen-Shaugnessy ym. 2014; TTL a 2010.) 9 Terveyden ja hyvinvoinnin laitoksen Hyvä hengitysterveys -oppaassa (2010) kerrotaan kuinka Kaliforniasta kotoisin olevan pienen lapsen keuhkot kasvoivat tavanomaista hitaammin otsonin takia. Keuhkojen kasvu palautui normaalille tasolle vasta muuton jälkeen sellaisella paikkakunnalle, jossa otsonipitoisuus oli pienempi. Otsonille altistuminen liikunnallisessa tilanteessa ei myöskään tee hyvää. (Bäckmand ym. 2011.) 3.3 Ultrapienten hiukkasten terveysvaikutuksia Ultrapienten hiukkasten halkaisijaksi on määritelty < 0,1 µm. Näin pienen hiukkaskoon konsentraatio lasketaan tavallisesti lukumääräpitoisuutena, kun puolestaan tätä suurempien hiukkaspartikkeleiden konsentraatiota ilmassa mitataan massapitoisuutena. Pienhiukkaset, joiden halkaisija on alle 2,5 µm pääsevät kulkeutumaan hengitystien kautta aina keuhkorakkuloihin saakka, mutta ultrapienet hiukkaset pääsevät kulkeutumaan aina verenkiertoon saakka ja sitä kautta esimerkiksi aivoihin. Kuvassa 7 on esitetty kaavio, millaisia vaikutuksia ultrapienet hiukkaset (UFP – ultrafine particle) saavat aikaan kehossa. Ultrapienten hiukkasten kaikkia terveysvaikutuksia ei vielä edes tiedetä. (Tekes b 2006; HEI 2013.) KUVA 7: Ultrapienten hiukkasten vaikutusmahdollisuuksia ihmisen terveyteen (HEI 2013). 10 Ultrapienten hiukkasten terveysvaikutuksiin liittyy kaksi isoa seikkaa; ensinnäkin hiukkasen pieni halkaisijakoko, sekä hiukkasten suuri määrä ilmassa silloin, kun jokin niitä ilmaan tuottaa. Suurimpia pienhiukkasten tuottajia ovat pääasiassa liikenne, puiden pienpoltto, sekä isompien energialaitosten savukaasupäästöt. Myös kevään tulo nostaa liikennepölyn talven hiekoituksen tähden korkeaksi, jolloin myös pienhiukkaset nousevat helposti ilmaan katupölyn kanssa. (Tekes a 2000; Tekes b 2006.) 3.4 Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden terveysvaikutuksia Haihtuvia orgaanisia yhdisteitä (VOC – Volatile Organic Compounds) syntyy sisäilmaan niin meistä ihmisistä, kuin myös rakennus- ja sisustusmateriaaleista. Sisäilmaluokitus sekä sisäilmaluokitukseen kuuluvalla materiaaliluokituksella kuluttaja pystyy vaikuttamaan sisäilmaan syntyvien VOC-yhdisteiden määrään. Materiaaliluokituksen parhaasta M1-luokituksesta onkin tullut sisustustuotteille yksi korkeasta laadusta kertova sertifikaatti, joka helpottaa kuluttajaa löytämään tuotteen, josta haihtuu suhteellisen vähän VOC-yhdisteitä sisäilmaan. (Sisäilmayhdistys.) Altistumisen yleisimpinä oireina on VOC:n haistaminen epämiellyttävänä kokemuksena, joka saattaa aiheuttaa pahoinvointia. Erilaiset ärsytysoireet silmissä, iholla, ylähengitysteissä ovat yleisimpiä oireita. Ääripäänä eräiden puolihaihtuvien (SVOC) yhdisteiden kuten bromattujen palonestoaineiden on oletettu aiheuttavan syöpää, mutta tästä asiasta ei ole vielä tarpeeksi selvää näyttöä. Kaikkia ärsytysoireita ei ole pystytty selittämään pelkkien VOC:n pohjalta, joten on tullut tarve laajentaa tutkimuksia sisäilman muihin orgaanisiin yhdisteisiin. Orgaanisiin yhdisteisiin sisäilmassa (OCIA – organic compounds in indoor air) kuuluu kaikki biologisesti merkitykselliset ilmassa kulkeutuvat orgaanisten yhdisteiden lisäksi puolihaituvat yhdisteet sekä partikkeleihin adsorboituneet yhdisteet. Kemiallisesti reaktiivisten orgaanisten yhdisteiden, kuten radikaalien ja ionisoitujen yhdisteiden kuten terpeenien ja otsonin (O 3) reaktiossa syntyy reaktiivisia radikaaleja, joiden pysyviä hapetustuotteita ovat aldehydit, ketoni sekä karboksyylihappo. Otsonin ja terpeeniyhdisteen reaktiossa formaldehydipitoisuuden nousemisen lisäksi myös ultrapienten hiukkasten määrä kasvaa. Taulukossa 1 on ensin VOC:n lajitteluluokat kuvattuna niiden kiehumispisteiden perusteella (celsiusasteina), sekä eri VOC:n yleisimpiä päästölähteitä. (Backlund ym. 2005.) 11 TAULUKKO 1: Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden luokitus niiden kiehumispisteiden lämpötilan mukaan, sekä yhdisteitä eri päästölähteistä (Backlund ym. 2005). 12 4 MENETELMÄT Mittaus suoritettiin kesällä 2013 Mikkelissä ammattikorkeakoulun tiloissa kesä- heinä- elokuun aikana. Varsinaisista mittaustuloksista, joissa mitattiin ultrapienien hiukkasten vaihtelevuutta sekä VOC:n vaihtelevuutta, mittausväli on 5 minuuttia. Tärkeimmät mittauslaitteet olivat TSI:n P-Trak ultrapienten hiukkasten mittaukseen, sekä Rae Systems:n ppbRAE, VOC:n mittaukseen. Mittaushuone oli Mikkelin ammattikorkeakoulun LVI-laboratoriossa, jossa oma huone omalla ilmastointilaitteella. PHIkennoja oli kahta mallia, ilmanvaihtokanavaan asennettava sekä kannettava. 4.1 RGF PHI-kennot PHI-kennoja oli käytössä kahta mallia: ilmanvaihtokanavaan asennettava sekä kannettava. Laitteita ei käytetty yhtäaikaisesti, vaan yhtä aina kerrallaan. Ilmanvaihtokanavaan asennettava PHI-kenno oli HVAC-PHI-212 -mallia, jonka koko on yhdeksän tuumaa. Laitteen suositeltavaksi ilmavirtausmääräksi on annettu 447–2780 litraa sekunnissa (katso liite 2), joka vastaa 1600–10 000 m3/h. Toinen PHI-laitte oli kannettava yksikkö, jossa vastaava ilman vaihtoteho on 45 kuutiojalkaa minuutissa (FCM), joka vastaa 76 m3/h. Kannettavan laitteen käyttöohjeita noudattaen huoneistossa ei saa oleskella tuona aikana, kun laite on päällä. Kuvassa 8 on ilmanvaihtokanavaan asennettava kenno. Kuvassa 9 on kannettava PHI-yksikkö. (Clean Air Eutope.) KUVA 8: Yleiskuvaus ilmanvaihtokanavaan asennettavasta PHI-kennosta (RGF Environmental 2009). 13 KUVA 9: Kannettava PHI-sisäilmanpuhdistin (RGF Environmental 2009). 4.2 Ilmanvaihtokanava sekä huone Ilmanvaihtokoneen kaaviokuva on kuvattuna liitteessä 3. Ilmanvaihtokanavassa olevan PHI:n jälkeen ei ollut enää suodattimia tutkimushuoneeseen. Ainoastaan puhallin sekä kolme 90-asteen käännöstä, ja ilmanvaihtokanavan juoksumetristä pituutta PHIkennosta – tutkimushuoneeseen noin 10 metriä. Ilmanvaihto pyrittiin pitämään noin 72 m3/h. Huoneen lattiapinta-ala on noin 11 neliömetriä, ja korkeutta 3,50 metriä, joten huoneen tilavuudeksi saan 39 m3. Ilmanvaihtokertoimeksi saadaan 1,8 joka kuvastaa, kuinka monta kertaa koko ilmamassa kerkeää vaihtumaan tunnissa. Huomattava asia on se, että molemmat PHI-kennot tuottivat aivan liian ison kokonaishapettavien pitoisuuden, mitä valmistaja ohjeistaa. Tämä ei kuitenkaan ns. vesitä tutkimustuloksia, vaan tarkoituksena oli korostaa hapettavien radikaalien konsentraatiota, jotta tutkimustulokset olisivat selkeämpiä. Kuvissa 10 sekä 11 on kuvattu mittausympäristöä. Liitteissä on myös kuvia mittausympäristöstä. 14 KUVA 10: Kannettava PHI huoneen sisällä. KUVA 11: PHI-kenno ilmanvaihtokanavassa. 4.3 Mittauslaitteet Mittauslaitteista TSI:n P-Trak sekä RAE Systems:n ppbRae ovat tärkeimpiä mittauslaitteita tuloksia tulkittaessa, joten näiden laitteiden toiminta kuvataan tarkemmin, ja muut laitteet jäävät pienempään tarkasteluun. Muista laitteista tärkeimpiä olivat spektrofotometri Perkin Elmer Lambda EZ 201 sekä työliuokset kokonaishapettavien sekä typpidioksidin määrityksessä. 15 4.3.1 TSI P-Trak:n toimintaperiaate TSI valmistajan P-Trak 8525 -mittauslaite mittaa ultrapieniä hiukkasia, joiden halkaisija on välillä 1–100 nm (TSI). Mittausyksikkö on yksikköä per kuutiosenttimetri (pt/cm3). Laite imee teleskooppisella keräimellä analysoitavaa ilmaa sisään, joka päätyy alkoholilla (isopropanoli) kyllästettyyn huokoiseen sylinteriin. Alkoholihöyry tiivistyy tämän jälkeen pisaroiksi ultrapieniin hiukkasiin kiinni. Tämä saa aikaan ultrapienten hiukkasten turpoamisen suurempaan kokoon. Sen jälkeen ilmamassa jatkaa matkaa kohti laservaloa, jossa isommiksi kasvaneet partikkelit aikaansaavat valon välähdyksiä, jotka havaitaan fotodetektorilla. Vain turvonneet hiukkaset aiheuttavat tarpeeksi suuren valon heijastumisen, ja näitä heijastumisia tekniikka laskee jatkuvasti, sekä tallentaa heijastusten lukumäärää näyteilmatilavuuteen nähden. (BSRIA 2011.) KUVA 12: P-Trak:n toimintaperiaatteen kuvaus (BSRIA 2011). 4.3.2 Rae Systems ppbRAE:n toimintaperiaate Rae Systems:n valmistama bbpRAE toimii fotoionisaatioilmaisimen (PID) periaatteella. Laitteessa on pumppu, joka pumppaa analysoitavaa ilmaa 400 ml/min sisään. Itse 16 analysointi tapahtuu sisällä olevan UV-lampun avulla. Kyseiseen laitteeseen on saatavilla kolmella eri energialla säteilevää UV-lamppua, joista tehokkain pystyy analysoimaan kaikista eniten erilaisia haihtuvia orgaanisia yhdisteitä. Ultraviolettivalo tuottaa fotoneja, joiden energiamäärä mitataan elektrovolteissa (eV). Kun analysoitava näyte tulee UV-lampun kohdalle, näytteen molekyylit ionisoituvat, jos niiden ionisoitumisenergia on pienempi kuin UV-kvantin energia. Ionit ja elektronit kerätään sähkökentällä, ja keräämisen tarvitsema sähkövirta on verrannollinen VOC-pitoisuuteen. Käyttämässäni ppbRAE-laitteessa oli 10,6 eV:n ultraviolettipolttimo. Kuvat 13 sekä 14 selventävät asiaa. Käytössä ollut ppbRAE oli kalibroitu isobuteenilla. Muita haihtuvia orgaanisia yhdisteitä mitattaessa saatiin niiden pitoisuudet kertomalla kyseisen yhdisteen kalibrointikertoimella. Kalibrointikertoimet näkyvät liitteissä olevista taulukoista, joista mittaustuloksia on luotu. (Rae Systems 2014.) KUVA 13: PID:n mittausperiaate kuvattuna (Rae Systems 2014). KUVA 14: Esimerkkejä ppbRAE:n eri UV-energioilla ionisoituvissa olevista, ja siten havaittavissa olevista yhdisteistä (Rae Systems 2014). 17 4.4 Kokonaishapettavien sekä typpidioksidin mittausmenetelmä Kokonaishapettavien määritykseen tarvittiin työohjeita reagenssiliuoksien sekä absorptioliuoksen määrittämiseen. Työmenetelmä on kirjan Handbook of Air Pollution Analysis:n mukainen (1986). Typpidioksidin määrittämisessä käytetty kirjallisuuslähde työliuoksien tekemiseen oli Ilmansuojelun ja yhdyskuntailmatutkimuksen perusteet (1975). Työliuokset voidaan jakaa kahteen osaan molemmissa mittauksissa: absorbtioliuoksiin sekä reagenssiliuoksiin. Absorbtioliuos toimii ilmanäytteen analysoitavana liuoksena. Reagenssiliuoksen tarkoituksena on muodostaa analysoitavan yhdisteen kanssa värillinen yhdiste, jonka absorbanssi tietyllä aallonpituudella on verrannollinen yhdisteen pitoisuuteen. Spektrofotometri toimi kokonaishapettavien sekä typpidioksidin absorbtioliuoksien väripitoisuuden mittarina tietyllä aallonpituudella. Käytössä oleva spektrofotometri oli Perkin Elmer Lambda EZ201. Näytteenotto suoritettiin Kimoto-ilmanäytepumpulla, joka sijoitettiin tutkimushuoneeseen imemään ilmanäytettä absorbtioliuoksen läpi. Ilmanäyte muuntaa absorbtioliuksen väriä, mitattavan ainesosan pitoisuuden mukaan. Absorbtioliuoksen väri analysoitiin tämän jälkeen, ja spektrofotometrilla saatu absorbanssi jaettiin näytteen läpi kulkeneella ilmamäärällä. Näin laskettiin kokonaishapettavien sekä typpidioksidin pitoisuus. 4.5 Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden tuotto Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden tuotossa käytettiin kahta eri ilmapumppua. Toinen oli akvaariopumppu alfapineenille, ja toinen pumppu oli huomattavasti voimakkaammalla puhallusteholla, jota käytettiin tolueenin tuottamiseen. Tolueenin tuottoa mitattiin virtausmittarilla, joka oli säädetty 75 ml/min. Alfapineeniä tuotettiin akvaariopumpulla, jonka puhallusteho oli 75 ml/min alhaisempi. Tolueeni oli Merck Milliporen valmistama UN-numero: 1294 ja valmistuspäiväys 31.07.06, jonka puhtauspitoisuus ≥ 99,8 % (GC). Alfapineeni oli Sigma - Aldrich:n valmistama tuote, jonka puhtauspitoisuus ≥ 97,0 % (GC). Nämä tuotteet muodostivat yhdessä ilmapumpun kanssa VOC-haihduttimen sisäilmaan. Haihdutus pysyi yhden mittauksen ajan aina vakiona. Tolueeni sekä alfapineeni olivat kaadettuna buchner-pulloon, siten että pullon pohja täyttyi. Buchner-pulloon oli asetettu ilmaletku, joka toi ylipainetta pulloon. Ylipaine päätyi pullon toisesta suuaukosta ulos. Liitteissä on kuvakokoelma työvaiheista selkeyttääkseen asiaa. 18 Alfapineeni kuuluu terpeeniyhdisteisiin, jolla tutkittiin terpeeniyhdisteiden reaktiota hapettavien radikaalien kanssa. Terpeeniyhdisteet ovat hyvin yleisiä arkielämässä. Puumateriaaleissa, kuten sisustusmateriaalina sekä rakennusmateriaalina, terpeeniä erittyy sisäilmaan. Terpeeniä on pääasiassa kaikissa tuotteissa, joissa on haluttu luoda sitruunan hajua / tuoksua. Esimerkiksi wc-hajusteissa, lattianpesuaineissa, ihonhoitotuotteissa, kuten käsirasvoissa, sekä maaleissa ja liuottimissa on hyvin usein terpeeniä. Näin suuren yleisyytensä vuoksi, alfapineeni toiseksi VOC-päästöksi. Tolueeni kuuluu aromaattisiin hiilivetyihin, joita esiintyy mm. seuraavissa tuotteissa: maaleissa, lakoissa, liimoissa, pakokaasussa, bensiinissä, seinäpinnoitteissa sekä puhdistusaineissa. Aromaattiset hiilivedyt ovat toinen hyvin yleinen VOC-päästölähde, jonka tähden tolueeni toiseksi VOC-päästöksi. 4.6 CADR-arvon määritys CARD-arvo kuvaa, kuinka paljon tutkittava laite poistaa tutkittavaa epäpuhtautta huoneilmasta. Tutkimustieto perustuu ppbRAE:lla tehtyihin haihtuvien orgaanisten yhdisteiden poistoon. Huomioon ottaen ppbRAE:n toimintaperiaatteen heikkoudet analysoida haihtuvia orgaanisia yhdisteitä tietyllä elektrovolttimäärällä, ei voida puhua kaikkien orgaanisten yhdisteiden poistosta, vaan tulokset kertovat osapoiston tehokkuudesta. CADR-arvot laskettiin VOC-nettovähennyksellä ennen PHI:n päälle kytkemistä. Lasketut CADR-arvot kuvaavat nettovähennyksen muutosta tilanteeseen, jolloin PHI ei ollut vielä päällä. Pitoisuusmuutoksen oletetaan noudattavan kaavaa: 𝛥𝐶 𝛥𝑡 ∗𝑉 = 𝑑𝑉 𝑑𝑡 ∗𝐶+ 𝑑𝑚 𝑑𝑡 , jossa: 𝛥𝐶 𝛥𝑡 𝑑𝑚 𝑑𝑡 = pitoisuusmuutos aikavälillä = haihdutettu VOC aikavälillä V = huoneen tilavuus C = pitoisuus (3) 19 5 TULOKSET Tulokset muodostavat kolmesta isosta kokonaisuudesta, joista isoimman työn tulokset on esitelty ensimmäisenä. Siinä on erilaisilla mittausvariaatioilla tutkittu ultrapienten hiukkasten, sekä haihtuvien orgaanisten yhdisteiden määrän muutosta. Eri mittausvariaatiot tarkoittavat kahta asiaa: VOC-lähteitä oli kaksi; alfapineeni sekä tolueeni. Toisen variaation tuo järjestyksen muuttaminen sille, laitettiinko PHI ensin päälle, ennen VOC:n tuottoa, vai toisin päin. Näitä mittaustuloksia tehtiin yhteensä 20 kpl, joista noin puolet karsiutui pois puutteellisen ilmanvaihdon takia. Toinen osa-alue on kokonaishapettavien sekä typpidioksidin määritys. Kolmas ja viimeinen tulos-alue käsittelee PHI-kennon CADR-arvon määritystä käytössä olevalla ppbRAE:n mittaustuloksiin pohjautuen. Mittaustuloksia tulkittaessa pitää kuitenkin muistaa, että mittausolosuhteet eivät vastanneet valmistajan ohjeistusta PHI-laitteiden käytöstä. 5.1 Alfapineenillä saadut tulokset Tutkimustulokset vahvistavat sitä teoriaa, että terpeenin ja otsonin reaktiossa pienhiukkasten sekä formaldehydien määrä nousee. Tulos näkyy parhaiten P-Trak:n tuloksista ultrapienten hiukkasten osalta. Sen sijaan ppbRAE-mittarin ominaisuus ei pystynyt mittaamaan formaldehydipitoisuutta; tulos jää sen osalta näkemättä yhtä selkeästi. 5.1.1 Alfapineenin hajoaminen Kuvassa 15 on mittaustulos P-Trak:n osalta, jolla mitattiin ultrapieniä hiukkasia asteikolla yksikkö per kuutiosenttimetri (pt/cm3). Taustamittauksen aikana, sekä PHI:n ollessa päällä, isoja muutoksia ultrapienten hiukkasten lukumäärän nousuun ei vielä ole havaittavissa. Kun VOC:a tuottava haihdutin kytketään päälle, ultrapienet hiukkaset lähtevät voimakkaaseen nousuun. Jyrkän nousun jälkeen syntyy loivempi lasku, jolle ei yhtä täsmällistä selittävää tekijää löydy. Kun VOC-tuotto, sekä PHI kytketään pois, ultrapienten hiukkasten lukumäärä laskee takaisin normaalille tasolle. 20 KUVA 15: Ultrapienten hiukkasten määrä mittayksikkö pt/cm3. Kuvassa 16 alfapineenin pitoisuuden nousu sisäilmassa selittää käyrän nousun, heti VOC-lähteen päälle kytkemisen jälkeen. VOC-pitoisuus lähtee loivaan laskuun VOClähteen poiskytkennän jälkeen, joka on luonnollista ilmanvaihdon poistaessa likaista ilmaa. KUVA 16: VOC – mittauksen arvoja mittayksikkö ppb. 21 5.1.2 Alfapineenin hajoaminen Kuvassa 17 tulos on tutkimuksellisesti mielenkiintoinen. Ensin on odotettu, että VOCpitoisuus tasaantuu tutkimushuoneessa, jonka jälkeen PHI kytketään päälle. Selvää VOC-pitoisuuden laskua on havaittavissa, mutta sahauksen omainen pitoisuuden vaihtelu on mielenkiintoinen havainto, jolle ei ole selitystä. KUVA 17: VOC-pitoisuuksia eri mittausvaiheessa. Mittayksikkö ppb. Kuvassa 18 mittaustulos ultrapienten hiukkasten osalta on looginen. PHI:n päälle kytkemisen jälkeen pitoisuus lähtee voimakkaaseen nousuun, ja jatkaa tasaista nousua aina, kunnes alfapineenin tuotto sisäilmaan katkaistaan. Vielä VOC-tuoton katkaisemisen jälkeen pienhiukkasten lukumäärä pysyy tasaisena 20 minuutin ajan, jonka jälkeen pitoisuus lähtee selvään laskuun. 22 KUVA 18: Ultrapienten hiukkasten määrän muutos eri mittausvaiheissa. Mittayksikkö pt/cm3. 5.1.3 Alfapineenin hajoaminen Kuvassa 19 huomataan, kuinka ultrapienet hiukkaset eivät lähde kovin suureen nousuun vielä alfapineenin syötön ollessa päällä, mutta PHI:n päälle kytkemisen jälkeen arvot nousevat 10 minuutissa, kunnes lähtevät loivaan laskuun. KUVA 19: Ultrapienten hiukkasten mittaus-arvoja, mittayksikkö pt/cm3. 23 Kuvassa 20 haihtuvien orgaanisten yhdisteiden kohdalla mittausarvot ovat loogisia. Huomiota herättävä asia on PHI:n poiskytkennän jälkeen pieni VOC-arvojen nousu. KUVA 20: VOC-mittausarvoja eri mittaustilanteissa, mittayksikkö ppb. 5.2 Tolueenilla saadut tulokset Mittausyksiköt ovat pysyneet samoina eli näissäkin taulukoissa P-Trak:n mittayksikkönä on pt/cm3, ja ppbRAE-mittalaitteen osalta mittayksikkö on miljardisosa (ppb). Tulosten tulkintaa helpottaa kuvaajien selkeä hahmottuminen samassa taulukossa, aivan viimeistä taulukkoa lukuun ottamatta. 5.2.1 Tolueenin hajoaminen Kuvassa 21 huomiota herättävä asia on VOC-arvojen lievä nousu PHI:n päälle kytkemisen jälkeenkin. Tolueeni kuuluu siihen kategoriaan, jonka pitoisuus oli laskettavissa käytössä olevallani ppbRAE:lla. Yksi selittävä tekijä voisi olla, että VOC-pitoisuus ei ole saavuttanut huippupitoisuutta, ja toinen selittävä tekijä olisi, että PHI hidastaa huippupitoisuuden saavuttamista. Ultrapienten hiukkasten osalta mielenkiintoista on pitoisuuden nousu tilanteessa, jossa mitään muutosta ei olle tehty käytettävien laitteiden osalta. Kun tolueenin tuotto poistetaan, ultrapienten hiukkasten pitoisuus pysyy 24 tasaisena 25 minuutin ajan, ennen kuin lähtee selvään laskuun heti PHI:n pois kytkemisen jälkeen. KUVA 21: Tolueenilla saadut mittaustulokset. 5.2.2 Tolueenin hajoaminen Kuvassa 22 mittaustulos ultrapienten hiukkasten osalta eivät lähteneet nousuun PHI:n päälle kytkemisen jälkeen, niin kuin edellisessä kuvassa. Ultrapienten hiukkasten pitoisuus jatkaa tasaista laskua koko mittaustuloksen ajan syystä tai toisesta. VOCmittaustulokset hämmästyttävät myös, sikäli että pitoisuus lähtee nousuun siinä vaiheessa kun tolueenin tuotto poistetaan. Molemmat mittausarvot siis poikkeavat kaikista muista mittaustuloksista. 25 KUVA 22: Mittaustulokset tolueenin osalta. 5.2.3 Tolueenin hajoaminen Kuva 23 mittaustulos tolueenin sekä PHI:n yhteisvaikutuksella ei näytä olevan kovin suurta merkitystä ultrapienten hiukkasten muodostumiseen. Mittausarvot kuvastavat hyvin normaalia vaihteluväliä, kuin jotain poikkeustilannetta. Mittausjakso kesti yli kaksi tuntia, eikä kovin suurta muutosta tapahtunut pitoisuuksissa eri mittaustilanteissa. 26 KUVA 23: Ultrapienten hiukkasten mittausarvot eri mittaustilanteissa. Kuva 24 mittaustulos haihtuvien orgaanisten yhdisteiden osalta on mielenkiintoinen, sillä PHI:n päälle kytkemisen jälkeen nousevan suoran kulmakerroin loivenee selkeästi. Tämä viittaa siihen, että PHI poistaa haihtuvia orgaanisia yhdisteitä. Luonnollista on, että kulmakerroin muuttuu negatiiviseksi, kun tolueenin tuotto lopetetaan. KUVA 24: Haihtuvien orgaanisten yhdisteiden tuotto eri mittaustilanteissa. 27 5.3 Kokonaishapettavien sekä typpidioksidin pitoisuus Kokonaishapettavien määrä jäi pieniksi kaikilla kolmella mittauskerralla. Voisi kuvitella suurempia mittauspitoisuuksia, kun tiedettiin että ilmanvaihto ei ollut riittävän voimakas verrattuna niihin ohjearvoihin, jota tuotteen valmistaja on antanut. Tuotteen valmistajan mukaisesti kokonaishapettavien määrä ei ylitä missään tilanteessa 0,02 ppm, kun ilmanvaihto on riittävä. Nyt ilmanvaihto oli huomattavasti pienempi, niin voisi kuvitella kokonaishapettavien pitoisuuden olevan huomattavasti isompia, kuin 0,014 ppm; 0,023 ppm, sekä 0,021 ppm. Kuvassa 25 oleva kalibrointisuora, sekä suoran yhtälön korrelaatiokerroin (R2) kuvastavat työliuoksien onnistumisesta. Kun korrelaatio on suurempi kuin 0,8 voidaan korrelaatiota pitää hyvin voimakkaana. Niin kokonaishapettavien, kuin typpidioksidin kalibrointisuoran korrelaatioksi on saatu yli 0,99 voidaan saatuja tuloksia pitää luotettavina. kokonaishapettavien määritys päivä 27.6. 14.6. 13.6. spektrofotometrin antama absorbtio 0,569 30 min näyte 0,247 5 min näyte 0,65 15 min. näyte 0,895 1 0,195 0,2 0,088 0,1 0,449 0,5 -0,002 Absorptioliuos ilmanäytteen määrä 45 litraa 10,71429 litraa 32,14286 litraa pitoisuus 0,014058 ppm 0,023219 ppm 0,020517 ppm kokonaishapettavien määrä 1,2 y = 1,1255x - 0,0078 R² = 0,9996 1 ppm 0,8 0,6 Sarja1 0,4 Lin. (Sarja1) 0,2 0 0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000 spektrofotometrin antama arvo KUVA 25: Kuvassa kalibrointisuora, mittaustuloksien antamat absorbtio-arvot spektrofotometrillä, ilmatilavuusmäärät, sekä lasketut pitoisuusmäärät yksikössä ppm. 28 Kuvassa 26 typpidioksidin määrityksessä kalibrointisuora, sekä vahva korrelaatio suoralle, sekä mittaustulokset jotka ovat 0,010 ppm; sekä 0,016 ppm. On ymmärrettävää, että typpidioksidin määrä ei ole kokonaishapettavien määrää isompi, ja näin tulokset vahvistavat toinen toisiaan. Typpidioksidin määrä spektrofotometrin antama absorbtio pitoisuus 0,037 15 min. näyte 0,0158 ppm 0,042 30 min näyte 0,0099 ppm 0,567 10 vastaa 10 ppm 0,461 8 laimennusliuos 0,294 5 laimennusliuos 0,13 2 laimennusliuos 0,015 0 Absorptioliuos Typpidioksidin määritys 12 y = 18,117x - 0,3155 R² = 0,9999 10 ppm 8 6 Sarja1 4 Lin. (Sarja1) 2 0 -2 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 Spektrometrin antama arvo KUVA 26: Typpidioksidin kalibrointisuora, sekä kahden mittauksen mittauspitoisuudet. 29 5.4 CADR-arvot ppbRAE:lla alfapineenillä Kun CADR-arvo on positiininen, kertoo se VOC-päästön poistosta. Kun CADR-arvo on negatiivinen, VOC-tuotto ei vähenny, vaan lisääntyy. Kuvaassa 27 mittaustulokset osoittavat, kuinka lasketut CADR-arvot eivät mene negatiivisen puolelle sen jälkeen, kun PHI kytketään päälle. Positiivinen CADR-arvo merkitsee laitteen tasoa poistaa VOC-pitoisuutta. KUVA 27: CADR-arvo alfapineenillä ppbRAE-mittarilla. Kuvassa 28 mittaustulokset osoittavat, kuinka CADR-arvot nousevat ylöspäin PHI:n päälle kytkemisen jälkeen. Negatiivisista CADR-arvoista tulee positiivisia kun PHI kytketään päälle. Laite poistaa haihtuvia orgaanisia yhdisteitä päällekytkemisen jälkeen. 30 KUVA 28: CADR-arvo alfapineenillä ppbRAE-mittarilla. Kuvassa 29 mittaustulos osoittaa, kuinka CADR-arvot nousevat ylöspäin PHI:n päälle kytkemisen jälkeen, eivätkä mene negatiiviseksi. KUVA 29: CADR-arvo alfapineenillä ppbRAE-mittarilla. 31 5.5 CADR-arvot ppbRAE:lla tolueenilla Kun CADR-arvo on positiininen, kertoo se VOC-päästön poistosta. Kun CADR-arvo on negatiivinen, VOC-tuotto ei vähenny, vaan lisääntyy. Kuvassa 30 on mittaustulos tolueenilla. Tuloksista huomataan kuinka CADR-arvo muuttuu negatiivisesta positiiviseksi, kun PHI kytketään päälle. Tämä osoittaa sen, että laite poistaa myös tolueenia sisäilmasta. KUVA 30: CADR-arvo tolueenilla ppbRAE-mittarilla. Kuvassa 31 mittaustulos osoittaa, kuinka CADR-arvo nousee PHI:n päälle kytkemisen jälkeen. Tämä osoittaa että PHI poistaa tolueenia sisäilmasta. KUVA 31: CADR-arvo tolueenilla ppbRAE-mittarilla. 32 6 TULOSTEN TARKASTELU Työn tarkoituksena oli tutkia PHI-tekniikan toimivuutta sisäilmamittauksin. Jotta ilmakemiallisia reaktioita olisi voitu luotettavasti arvioida, oli mittauksissa ylikorostettava hapettavien radikaalien, sekä haihtuvien orgaanisten yhdisteiden määrää. Mittaustulokset vahvistivat sen teorian, että ultrapienet hiukkaset nousevat terpeeniyhdisteen sekä hapettavan otsonin vaikutuksesta. Terpeeniyhdisteisiin kuuluvan alfapineenin osalta mittaustulokset olivat jokseenkin selkeämpiä, ja helpommin perusteltavissa olevia, kuin tolueenin osalta. Myös kokonaishapettavien sekä typpidioksidin määrän olisi voinut kuvitella olevan huomattavasti korkeampia, vähäisen ilman vaihtuvuuden, sekä PHI-kennon tehon nähden. Viittä mittauskertaa ja niiden antamia mittausarvoja voi pitää luotettavana tutkimustuloksena, kun vaihteluväli jäi niin pieneksi. Myös muualla tehdystä mittaustuloksesta otsonin pieni määrä viittaa oikeaan tulokseen näissä mittauksissa. On täysin normaalia, että ilmassa on pieni määrä hapettavia yhdisteitä. Pieni määrä hapettavia yhdisteitä selittää CARD-arvoissa olevan vaihtelun nollatason molemmin puolin, ennen kuin PHI kytketään päälle. Kun PHI kytketään päälle, pienellä viiveellä CADR-arvo lähtee nousemaan, mikä kertoo että hapettavia ainesosia pääsee ilmaan, jotka tuhoaa haihtuvia orgaanisia yhdisteitä. Koneellisesti tuotettavaa reaktiivista happiradikaalia pidän kuitenkin kyseenalaisena keinona sisäilman puhdistukseen. Seuraavaksi tulisikin selvittää perusteellisemmin tarkoituksellisesti hapettavien sisäilman puhdistuslaitteiden toimivuutta, sisäilman puhdistukseen soveltuvana mekanismina. Monella on varmasti harhakäsitys myös siitä, että CE-merkintä antaisi laitteille jonkin tapaisen turvallisen tuotteen takuun. Viranomaisvalvontaa laitteiden testaamiseen pitäisi siis lisätä. 7 JOHTOPÄÄTÖKSET PHI-tekniikasta on hyötyä vasta, kun tarpeeksi voimakas konsentraatio hapettavia radikaaleja muodostuu. Näiden tietojen pohjalta 0,02 ppm pitoisuus hapettaville radikaaleille ei vielä riitä sisäilman puhdistukseen bakteereista ja viruksista. Samalla se 33 luo riskin sisätiloissa oleskeleville. Tällaiselle tekniikalle ei ole olemassa hyvää kompromissia, jossa olisi riittävä pitoisuus hapettavia radikaaleja bakteerien sekä virusten tuhoamiseen, jossa voisi samanaikaisesti oleskella. Myöskään homekiinteistöjen ongelmia tämä tekniikka ei poista. VOC-emissiota se poistaa, mutta ei sen lähdettä. Pahimmillaan PHI-tekniikka voi luoda paljon isomman ongelman, kuin mitä alkuperäinen ongelma on, välillisesti tuottamalla ultrapieniä hiukkasia sisäilmaan. 34 LÄHTEET Backlund, Peter. Paakkola, Katri. Rundt, Anne-Rita. 2005. Sisäilman hajut ja orgaaniset epäpuhtaudet. www – sivusto. http://www.ebm-guidelines.com/dtk/shk/avaa?p_artikkeli=ttl00208 Päivätty 2005. Luettu 27.10.2014. BSRIA 2011. TSI 8525 P-Trak- www – sivusto. https://www.bsria.co.uk/instrument/sales/product/tsi-8525-p-trak/?tab=downloads Päivitetty 30.3.2011. Luettu 27.10.2014. Bäckmand, Heli. Puolijoki, Hannu. 2011. Hengitysterveyden edistäminen. PDFtiedosto. http://www.thl.fi/thl-client/pdfs/390c7a02-e015-4262-8dc1-ed38e3d2f2f7 Päivitetty 11.1.2011. Luettu 27.10.2014. Euroopan komissio. CE-merkintä –Perustietoa ja usein kysyttyjä kysymyksiä. wwwsivusto. http://ec.europa.eu/enterprise/policies/single-market-goods/cemarking/about-cemarking/index_fi.htm Päivitetty 16.10.2014. Luettu 27.10.2014. Harrison Roy M. Perry Roger 1986. Chapman & Hall, London. Handbook of Air Pollution. 2. painos. HEI 2013. Understanding the health effects of ambient ultrafine particles. PDFdokumentti. http://pubs.healtheffects.org/getfile.php?u=893 Päivittetty 24.1.2013. Luettu 27.10.2014. Hosen, Ismail. Islam, Towhidul. Rahman, Taibur. Shekhar, Hossain Uddin. 2012. Oxidative stress and human health. PDF-dokumentti. http://www.scirp.org/journal/PaperDownload.aspx?paperID=25130 15.8.2012. Luettu 27.10.2014. Päivitetty 35 Huttunen, Jussi 2012. Hengitysilman pienhiukkaset – savusta ja saasteista sairautta. www-sivusto. http://www.terveyskirjasto.fi/terveyskirjasto/tk.koti?p_artikkeli=kol00207 Päivätty 15.3.2012. Luettu 27.19.2014. Haverinen-Shaugnessy, Ulla. Hänninen, Otto. Kuusisto, Erkki. Komulainen, Hannu. Miettinen, Ilkka. Merilainen, Pekka. Pekkanen, Juha. 2014. Elinympäristön altisteiden terveysvaikutukset Suomessa. PDF-dokumentti. http://www.julkari.fi/bitstream/handle/10024/107088/H%C3%A4nninen_etall_elinym p%C3%A4rist%C3%B6_SETURI_YT_2010.pdf?sequence=1 Päivitetty 11.4.2014. Luettu 27.10.2014. Järnstöm, Helena 2008. Materiaaliluokitus luo perustan hyvälle sisäilmalle. wwwsivusto. http://www.vtt.fi/uutta/2008/20080418.jsp 18.4.2008 ei päivitystietoa. Luettu 27.10.2014 Kervanci 2012. Multi point intervention strategy. ppsx-tiedosto. www.kervanci.com.tr/eng/files/AOP-FOOD-2012.ppsx Päivitetty 2012 Luettu 27.10.2014. Kiljunen Timo 2004. Lasten röntgentutkimusten vertailutasot. PDF-dokumentti. http://ethesis.helsinki.fi/julkaisut/mat/fysik/pg/kiljunen/lastenro.pdf Päivitetty 7.9.2004. Luettu 27.10.2014. Morrison, Glenn. Shaughnessy, Richard. Siegel, Jeffrey. 2014. In – duct air cleaning devices: Ozone emission rates and test http://www.arb.ca.gov/research/apr/past/09-342.pdf methodology. Päivitetty PDF-tiedosto. 25.4.2014. Luettu 27.10.2014. Rae Systems. Application Note AP-000. PDF-tiedosto. http://www.raesystems.com/sites/default/files/content/resources/Application-Note000_RAE-Systems-PID-Training-Outline_04-05.pdf Päivitetty 22.7.2014. Luettu 27.10.2014. 36 RGF Environmental 2009. Advanced oxidation air systems. PDF-tiedosto. http://www.rgf.com/documents/catalog/Advanced_Oxidation_air.pdf Päivitetty 19.1.2009. Luettu 27.10.2014. Gergen, Maria. Rutala, William. Weber, David. 2010. Room Decontamination with UV Radiation. PDF-tiedosto. http://www.tru- d.com/sites/449/uploaded/files/UVrutala.pdf Päivitetty 31.10.2010. Luettu 8.11.2014. Sisäilmayhdistys. Sisäilmaluokitus. www-sivusto. http://www.sisailmayhdistys.fi/sisailmastoluokitus/ ei päivitystietoa. Luettu 27.10.2014 STM 2009. HTP – arvot 2009. PDF-tiedosto. http://www.stm.fi/c/document_library/get_file?folderId=39503&name=DLFE9853.pdf Päivitetty 30.7.2009. Luettu 27.10.2014. Kurvinen, Tiina. Terho, Kirsi. 2010. Ympäristln desinfektiosta ja kaytettävistä menetelmistä. Yhteenveto SHEAN Decennial konferenssista Atlantasta maaliskuulta 2010. Suomen sairaalahygienialehti 2010. Numero 5/2010. PDF-tiedosto. http://sshy.fi/data/documents/lehdet/10_5.pdf Päivitetty 8.10.2010. Luettu 27.10.2014. Tekes a. 2000. Kartoitus pienhiukkastutkimuksesta Suomessa. PDF-tiedosto. http://www.tekes.fi/Julkaisut/pienhiukkaskartoitus.pdf Päivitetty 14.11.2000. Luettu 27.10.2014. Tekes b. 2006. Pienhiukkasten vaikutus terveyteen. PDF-dokumentti. http://www.tekes.fi/Julkaisut/fine_terveys.pdf Päivitetty 27.6.2007. Luettu 27.10.2014. TSI. P-Trak ultrafine particle counter 8524. www-sivusto. http://www.tsi.com/p-trakultrafine-particle-counter-8525/ Päivitetty ei päivitystietoa. Luettu 27.10.2014. 37 TTL a. 2010. Otsoni. www-sivusto. http://www.ttl.fi/fi/tyoymparisto/sisailma_ja_sisaymparisto/sisaymparistotekijat/sisail man_epapuhtaudet/otsoni/Sivut/default.aspx Päivitetty 28.4.2010. Luettu 27.10.2014. TTL b. 2011. Terveysvaikutukset ja altistuminen. www-sivusto. http://www.ttl.fi/fi/kemikaaliturvallisuus/ainekohtaista_kemikaalitietoa/formaldehydi/ formaldehydin_terveysahaitat_ja_ltistuminen/Sivut/default.aspx Päivitetty 24.1.2011. Luettu 27.10.2014. Tukes 2014. CE-merkintä. www-sivusto. http://tukes.fi/fi/Toimialat/Kuluttajaturvallisuus/CE-merkki/ Päivitetty 26.2.2014. Luettu 27.10.2014. Valvira. Orgaaniset yhdisteet. www-sivusto. http://www.valvira.fi/ohjaus_ja_valvonta/terveydensuojelu/asumisterveys/kemikaalit/ orgaaniset_yhdisteet ei päivitystietoa. Luettu: 27.10.2014 Vornamo Hannu 1975. Kunnallinen terveydenhoitoyhdistys, Helsinki. Ilmansuojelun ja yhdyskuntailmatutkimuksen perusteet. LIITE 1. Maahantuojan vakuus CE - hyväksynnälle CE-hyväksyntää varten annettu vakuus PHI:n täyttämistä standardeista (Norketek Oy). LIITE 2. PHI – kennon ohjeistusta PHI-kennon tekniset tiedot (Norketek Oy). LIITE 3. Ilmanvaihtokanavan kaaviokuva Ilmanvaihtokoneen kaavapiirustus. LIITE 4 (1). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 4 (2). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 4 (3). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 4 (4). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 4 (5). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 4 (6). STM:n & KTL:n lausunnot otsonia tarkoituksellisesti tuottavista laitteista LIITE 5 (1). Kuvia eri työvaiheista HVAC-PHI-212 –malli. PHI-kenno kuvan keskellä ilmanvaihtokanavaan asennettuna. LIITE 5 (2). Kuvia eri työvaiheista P-Trak mittari vaatii oven olevan hieman raollaan. PHI näkyy oikealla. Mittaushuone, jossa näkyvät vasemmalta lukien tuuletin, P-Trak:n anturi, PHI, ppbRAE, sekä oikealla pahvilaatikon päällä VOC-tuotto. LIITE 5 (3). Kuvia eri työvaiheista Spektrofotometri Perkin Elmer Lambda EZ 201. Typpidioksidin reagenssiliuokset. LIITE 5 (4). Kuvia eri työvaiheista Kokonaishapettavien reagenssiliuoksia. Vasemman puoleisin reagenssiliuos oli spektrofotometrissä käytettävä vahvin pitoisuus, josta vielä tehtiin laimennussarjat kokonaishapettavien määritykseen. Kokonaishapettavien reagenssiliuokset. Takana oleva reagenssiliuos toimi vahvimpana, sen edessä ovat kolme eri vahvuista laimennusliuosta. LIITE 5 (5). Kuvia eri työvaiheista Kimoto-näytteenottokeräin kokonaishapettavien sekä typpidioksidin määrityksessä. Kimoto-näytteenottokeräimen lasi-astia, jonne absorbtioliuosta kaadetaan. LIITE 5 (6). Kuvia eri työvaiheista Kimoto-näytteenottokeräin pumppaamassa analysoitavaa ilmaa vasemmalla puolella näkyvään astiaan, jossa kuplii absorbtioliuos. Oikealla keltaisella pohjalla näkyy rotaatiometri mittaamassa ilmavirtauksen määrää. VOC tuotto kuvattuna. Kytölän virtausmittari sinisen akvaariopumpun vieressä. Kyseessä on tolueenin tuotto, sillä akvaariopumpun puhallusteho ei ollut riittävä tolueenille. Isompi sähkötoiminen ilmapumppu onkin lattialla. LIITE 6 (1). Taulukoita, joista tuloksia luotu. 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 ALFAPINEENI 12.8.2013 Kello KORJAUSKERROIN ppbRAE Lämpötila Kosteus ppb RAE P-Trak 9:45 9:50 9:55 10:00 10:05 10:10 10:15 10:20 10:25 10:30 10:35 10:40 10:45 10:50 10:55 11:00 11:05 11:10 11:15 11:20 11:25 11:30 11:35 11:40 11:45 11:50 11:55 12:00 1200 1000 840 780 690 630 570 550 800 1000 1170 1300 1400 1600 1660 1700 1350 1100 960 850 740 650 600 550 500 455 410 380 1 350 1 300 1 250 1 250 1 300 1 300 1 500 1 500 90 000 154 000 119 000 92 000 73 000 54 000 43 000 38 000 28 000 22 000 20 000 17 000 15 000 13 300 11 200 9 300 7 600 6 500 5 500 4 900 372 310 260,4 241,8 213,9 195,3 176,7 170,5 248 310 362,7 403 434 496 514,6 527 418,5 341 297,6 263,5 229,4 201,5 186 170,5 155 141,05 127,1 117,8 24,3 ppb RAE:n kalibrointikerroin: ppb rae kulma P-Trak kulma 54 PHI päälle 24,7 52,8 Haju viety, Alfa-pinen 25,1 51,9 Haju haettu pois. 25,2 51,5 PHI sammutettu 25,3 51,2 -17856 -14284,8 -5356,8 -8035,2 -5356,8 -5356,8 -1785,6 22320 17856 15177,6 11606,4 8928 17856 5356,8 3571,2 -31248 -22320 -12499,2 -9820,8 -9820,8 -8035,2 -4464 -4464 -4464 -4017,6 -4017,6 -2678,4 235,6 -14400 -14400 0 14400 0 57600 0 25488000 18432000 -10080000 -7776000 -5472000 -5472000 -3168000 -1440000 -2880000 -1728000 -576000 -864000 -576000 -489600 -604800 -547200 -489600 -316800 -288000 -172800 9800 Mittaus päättyy. Mittaustuloksen 5.1.1 taulukko. Haju: Alfapinen PHI sijaitsee ilmanvaihtokanavassa Kello 12:30 12:35 12:40 12:45 12:50 12:55 13:00 13:05 13:10 13:20 13:25 13:30 13:35 13:40 13:45 13:50 13:55 14:00 14:05 14:35 14:40 14:45 14:50 15:00 15:15 15:25 15:35 15:45 ppb RAE 240 230 220 600 1 100 1 700 2 000 2 400 2 600 2 700 2 800 3 100 3 200 3 100 3 400 3 100 3 100 3 300 3 300 3 200 2 700 2 200 1 580 1 200 740 560 480 400 P-Trak 1 300 1 300 1 300 1 400 3 300 14 000 20 000 17 000 12 800 8 900 7 000 6 600 13 000 30 000 55 000 75 000 76 000 80 000 82 000 91 000 92 000 90 000 91 000 87 000 77 000 69 000 60 000 62 000 ppb RAE:n kalibrointikerroin: ppbRAE 74 71 68 186 341 527 620 744 806 837 868 961 992 961 1 054 961 961 1 023 1 023 992 837 682 490 372 229 174 149 124 Mittaustuloksen 5.1.2 taulukko. Lämpötila Kosteus 22,5 22,8 23 53,6 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen 1,9 0,31 ppbRae kulma -892,8 -892,8 Alfapinen viety 33926,4 44640 53568 26784 35712 17856 17856 8928 26784 PHI kytketty IV-kanavassa 8928 päälle -8928 26784 -26784 0 17856 51,3 0 -294624 49,4 Haju haettu pois -44640 -44640 -55353,6 -141062 -107136 -66067,2 -49996,8 -42854,4 188,9524 #JAKO/0! P-Trak kulma 0 0 28800 547200 3081600 1728000 -864000 -1209600 -230400 -547200 -115200 1843200 4896000 7200000 5760000 288000 1152000 576000 -2,4E+07 288000 -576000 288000 -2,6E+07 -2,5E+07 -2,2E+07 -2E+07 -1,7E+07 94476,19 #JAKO/0! LIITE 6 (2). Taulukoita, joista tuloksia luotu. ALFAPINEENI Kello ppb RAE:n kalibrointikerroin: ppb RAE P-Trak 13:50 13:55 14:00 14:05 14:10 14:15 14:20 14:25 14:30 14:35 14:40 14:45 14:50 14:55 15:00 15:05 15:10 15:15 15:20 15:25 15:35 15:40 15:45 15:50 15:55 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 ppbRAE Lämpötila Kosteus 1500 1330 1200 1700 1800 2300 3000 3400 3700 4000 4000 4200 4100 4200 4300 4200 4200 4650 4700 4700 1800 1600 1550 1700 3000 6600 9000 10100 9100 7800 23000 51000 43000 34000 28000 22000 19000 15500 13000 11000 465 412,3 372 527 558 713 930 1054 1147 1240 1240 1302 1271 1302 1333 1302 1302 1441,5 1457 1457 3900 3500 3080 2950 6500 5300 4300 4200 1209 1085 954,8 914,5 26,5 ppb rae kulma 66,7 Alfa-pinen viety PHI päälle 26,9 27,1 64,1 PHI sammutetaan P-Trak kulma -15177,6 -11606,4 44640 8928 44640 62496 35712 26784 26784 0 17856 -8928 8928 8928 -8928 0 40176 4464 0 8928 -57600 -14400 43200 374400 1036800 691200 316800 -288000 -374400 4377600 8064000 -2304000 -2592000 -1728000 -1728000 -864000 -1008000 -720000 -576000 -576000 -35712 -37497,6 -11606,4 -345600 -288000 -28800 63,7 Mittaus päättyy. Mittaustuloksen 5.1.3 taulukko. Kello 15:45 15:55 16:00 16:05 16:10 16:15 16:25 16:35 16:40 16:50 17:00 17:10 17:15 17:20 17:25 17:30 17:35 17:40 17:45 17:50 17:55 18:00 P-Trak 1950 1750 1600 1550 1500 1400 2100 2500 2700 4000 5850 6400 6300 6300 6200 6300 6100 5500 4450 3800 3200 2700 ppbRAE Lämpötila Kosteus 125 130 250 350 500 600 675 775 825 850 900 925 950 850 675 575 500 425 370 315 280 245 24,2 ppbRAE kulma 48,4 Haju viety, tolueeni 16:20 phi päälle Haju haettu pois 25 25,1 45,1 PHI sammutettu 45,3 Mittaus päättyy. Mittaustuloksia 5.2.1 alkuperäislähteen kanssa. 720,00 34560,00 28800,00 43200,00 28800,00 10800,00 14400,00 14400,00 3600,00 7200,00 3600,00 7200,00 -28800,00 -50400,00 -28800,00 -21600,00 -21600,00 -15840,00 -15840,00 -10080,00 -10080,00 326,67 LIITE 6 (3). Taulukoita, joista tuloksia luotu. 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 PHI kanavassa. Tolueeni hajuna. Kello ppb RAE P-Trak ppbRAE 14:40 500 880 250 taustaa 14:45 500 900 250 14:50 540 870 270 tolueeni viety 14:55 580 810 290 15:00 650 780 325 15:05 720 750 360 15:10 790 700 395 15:15 850 700 425 15:20 900 650 450 PHI kytketään päälle 15:25 980 650 490 15:30 1050 625 525 15:35 1100 600 550 15:40 1150 580 575 15:45 1200 570 600 15:50 1250 550 625 Haju haettu pois. 15:55 1700 550 850 16:00 1900 520 950 16:05 1800 520 900 16:10 1800 500 900 16:15 1700 480 850 16:20 1600 490 800 16:25 1530 460 765 16:30 1480 470 740 16:35 1370 450 685 ppb RAE:n kalibrointikerroin: ppbRae kulma P-Trak kulma 0 5760 5760 -8640 5760 -17280 10080 -8640 10080 -8640 10080 -14400 8640 0 7200 -14400 11520 0 10080 -7200 7200 -7200 7200 -5760 7200 -2880 7200 -5760 64800 0 28800 -8640 -14400 0 0 -5760 -14400 -5760 -14400 2880 -10080 -8640 -7200 2880 -15840 -5760 Laskettu Nettovähennys 7966,675 7966,675 7966,675 2206,675 8165,193 2405,193 8363,711 -1716,29 8711,118 -1368,88 9058,524 -1021,48 9405,931 765,9305 9703,708 2503,708 9951,855 -1568,15 10348,89 268,891 10696,3 3496,298 10944,45 3744,445 11192,59 3992,592 11440,74 4240,74 11688,89 -53111,1 13922,22 -14877,8 14914,81 29314,8 14418,51 14418,51 14418,51 28818,51 13922,22 28322,22 13425,92 23505,92 13078,51 20278,51 12830,37 28670,37 Mittaus päättyy. Mittaustuloksia 5.2.2 alkuperäislähteen kanssa. TOLUEENI Kello ppb RAE 10:10 270 10:15 310 10:20 250 10:25 2 700 10:30 5 500 10:35 10 300 10:40 15 900 10:45 19 000 10:50 24 000 10:55 26 000 11:00 28 000 11:05 30 000 11:10 26 000 11:15 24 000 11:20 21 000 11:25 19 000 11:30 11:35 15 000 11:40 13 000 11:45 12 000 11:50 10 000 11:55 9 400 12:00 8 400 12:05 7 500 12:10 6 800 12:15 6 200 Mittaus päättyy. ppb RAE:n kalibrointikerroin: P-Trak ppbRAE 650 135 620 155 600 125 600 1 350 600 2 750 600 5 150 600 7 950 600 9 500 600 12 000 620 13 000 630 14 000 600 15 000 600 13 000 600 12 000 600 10 500 600 9 500 600 600 600 610 600 580 570 550 550 7 500 6 500 6 000 5 000 4 700 4 200 3 750 3 400 3 100 Mittaustuloksen 5.2.3 taulukko. 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 Lämpötila Kosteus 23,1 47,7 10:20 tolyeeni viety. PHI-hapetin kytketty päälle Haju haettu pois. ppbRae kulma 5760 -8640 352800 403200 691200 806400 446400 720000 288000 288000 288000 -576000 -288000 -432000 -288000 -2736000 2160000 -288000 -144000 -288000 -86400 -144000 -129600 -100800 -86400 #ARVO! P-Trak kulma -8640 -5760 0 0 0 0 0 0 5760 2880 -8640 0 0 0 0 -172800 172800 0 0 2880 -2880 -5760 -2880 -5760 0 #ARVO! LIITE 6 (4). Taulukoita, joista tuloksia luotu. Haju: Alfapinen 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen 1,9 0,31 ppb RAE:n kalibrointikerroin: Kello ppb RAE 9:10 9:15 9:20 9:25 9:30 9:35 9:40 9:45 9:50 9:55 10:00 10:10 10:15 10:20 10:25 10:30 10:35 10:40 10:45 10:50 10:55 11:00 11:05 11:55 12:00 12:05 12:10 12:15 12:20 12:25 12:30 12:35 12:40 12:50 12:55 13:00 P-Trak 200 170 160 550 1 200 2 000 2 300 2 800 3 300 3 400 3 600 4 000 4 400 4 500 4 300 4 400 4 500 4 400 4 400 4 300 4 200 4 400 4 600 4 700 4 600 3 500 3 100 2 500 2 150 1 750 1 400 1 170 1 000 700 600 550 ppbRAE 1 200 1 150 1 100 1 050 8 000 46 000 43 000 36 000 29 000 26 000 26 000 25 700 24 500 24 000 253 000 250 000 207 000 160 000 140 000 113 000 90 000 76 000 55 000 63 000 66 000 75 000 72 000 69 000 65 000 58 000 53 000 49 000 44 000 34 000 30 000 25 000 62 53 50 171 372 620 713 868 1 023 1 054 1 116 1 240 1 364 1 395 1 333 1 364 1 395 1 364 1 364 1 333 1 302 1 364 1 426 1 457 1 426 1 085 961 775 667 543 434 363 310 217 186 171 Lämpötila Kosteus 22,2 22,4 23,7 23,8 ppbRae kulma P-Trak kulma Laskettu -2678,4 -14400,00 2 501 -892,8 -14400,00 2 126 Alfapinen viedään paikalleen 34819,2 -14400,00 67 715 42,3 58032 2001600,00 62 839 71424 10944000,00 54 711 26784 -864000,00 44 707 44640 -2016000,00 40 956 44640 -2016000,00 34 703 8928 -864000,00 28 451 17856 0,00 27 201 35712 0,00 24 700 35712 -345600,00 19 698 8928 -144000,00 14 696 PHI päälle ulkopuolelta -17856 65952000,00 13 446 8928 -864000,00 15 947 8928 -12384000,00 14 696 -8928 -13536000,00 13 446 0 -5760000,00 14 696 -8928 -7776000,00 14 696 -8928 -6624000,00 15 947 17856 -4032000,00 17 197 17856 -6048000,00 14 696 -410688 -15840000,00 12 195 37,2 -8928 864000,00 10 945 alfapinen haetaan pois -98208 2592000,00 - 57 521 -35712 -864000,00 - 43 766 -53568 -864000,00 - 38 764 -31248 -1152000,00 - 31 261 -35712 -2016000,00 - 26 885 P-Trak laski oven ulkopuolella 15000 yksikköön -31248 -1440000,00 - 21 883 37,1 -20534,4 -1152000,00 - 17 506 -15177,6 -1440000,00 - 14 630 P-Trak näyttää LVI labrassa keskimäärin arvoa 7000, -89280 A-rakennuksen käytävällä -12672000,00 arvoa - 3000 12 504 -8928 -1152000,00 8 753 -4464 -1440000,00 7 503 314,7692 46153,85 6 877 #ARVO! Nettovähennys 43,1 178 1 233 32 896 4 807 16 713 17 923 3 684 9 937 19 523 9 345 11 012 16 014 5 768 31 302 7 019 5 768 22 374 14 696 23 624 24 875 659 3 160 422 883 19 873 40 687 8 054 14 804 13 8 827 9 365 3 028 547 76 776 175 3 039 7 192 - - - - - - CADR - arvo 112 912 25 866 1 099 1 752 1 127 202 446 744 346 385 504 165 875 205 165 626 420 675 728 20 90 11 566 532 1 113 289 601 1 517 673 272 59 9 659 31 637 1 645 - - - - - - Mittaustuloksia 5.4 (1/3) alkuperäislähteen kanssa. ppb RAE:n kalibrointikerroin: 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 ALFAPINEENI Kello 13:50 13:55 14:00 14:05 14:10 14:15 14:20 14:25 14:30 14:35 14:40 14:45 14:50 14:55 15:00 15:05 15:10 15:15 15:20 15:25 15:35 15:40 15:45 15:50 15:55 ppb RAE P-Trak ppbRAE Lämpötila Kosteus 1500 1330 1200 1700 1800 2300 3000 3400 3700 4000 4000 4200 4100 4200 4300 4200 4200 4650 4700 4700 1800 1600 1550 1700 3000 6600 9000 10100 9100 7800 23000 51000 43000 34000 28000 22000 19000 15500 13000 11000 465 412,3 372 527 558 713 930 1054 1147 1240 1240 1302 1271 1302 1333 1302 1302 1441,5 1457 1457 3900 3500 3080 2950 6500 5300 4300 4200 1209 1085 954,8 914,5 26,5 ppb rae kulma 66,7 Alfa-pinen viety PHI päälle 26,9 27,1 64,1 PHI sammutetaan P-Trak kulma -15177,6 -11606,4 44640 8928 44640 62496 35712 26784 26784 0 17856 -8928 8928 8928 -8928 0 40176 4464 0 8928 -57600 -14400 43200 374400 1036800 691200 316800 -288000 -374400 4377600 8064000 -2304000 -2592000 -1728000 -1728000 -864000 -1008000 -720000 -576000 -576000 -35712 -37497,6 -11606,4 -345600 -288000 -28800 63,7 Mittaus päättyy. Mittaustuloksia 5.4 (2/3) alkuperäislähteen kanssa. Laskettu - 3 220 2 855 63 646 56 218 54 733 47 305 36 906 30 963 26 506 22 050 22 050 19 079 20 564 19 079 17 593 19 079 19 079 12 393 11 651 11 651 81 473 23 535 29 478 35 717 NettovähennysCADR - - - 11 957 8 751 19 006 47 290 10 093 15 191 1 194 4 179 278 22 050 4 194 28 007 11 636 10 151 26 521 19 079 21 097 7 929 11 651 2 723 81 473 59 247 66 975 47 323 1 003 828 1 993 3 500 705 - 831 50 155 9 693 132 839 357 304 776 571 - 632 215 312 73 #JAKO/0! 1 911 2 407 1 933 LIITE 6 (5). Taulukoita, joista tuloksia luotu. Kello ppb RAE P-Trak Lämpötila Kosteus ppb RAE:n "nollataso on noin 100. Kello ppb RAE P-Trak ppbRAE Lämpötila Kosteus 9:40 720 1 570 223,2 24,8 50,4 9:45 620 1 500 192,2 9:50 500 1 500 155 9:55 430 1 500 133,3 10:00 390 1 450 120,9 10:05 360 1 470 111,6 10:10 310 1 500 96,1 10:15 Alfa pinen viedään paikan päälle 10:20 1500 14 000 465 25,1 48,3 10:25 2000 105 000 620 10:35 3200 79 000 992 10:40 4000 58 000 1240 10:50 4200 38 000 1302 10:55 5000 32 000 1550 11:05 5100 23 000 1581 11:10 5200 20 000 1612 11:20 5500 19 000 1705 11:25 5900 19 500 1829 11:25 PHI päälle ulkopuolelta 11:30 6000 48 000 1860 11:35 6000 60 000 1860 11:40 6100 53 000 1891 25,6 46,4 11:45 6000 44 000 1860 11:50 5800 38 000 1798 11:55 5900 32 000 1829 12:00 5600 28 000 1736 12:05 6000 24 000 1860 12:10 5900 20 000 1829 12:15 5800 18 000 1798 12:20 5800 17 000 1798 12:55 5800 15 000 1798 13:00 6000 16 000 1860 Kello 13:00 haju haetaan pois. 13:05 5000 16 000 1550 26,1 45,1 13:10 4200 16 000 1302 13:15 3500 16 000 1085 13:20 2900 16 000 899 13:25 2400 16 000 744 13:30 1900 15 500 589 13:35 1620 15 200 502,2 13:40 1350 15 000 418,5 13:45 1150 14 600 356,5 Kello 13:45 ppb RAE:n patterit vaihdettu, joten sisällä käyty. Hapetin sammutettu 13:50 920 13 000 285,2 13:55 850 12 000 263,5 14:00 770 10 800 238,7 26,2 43,9 14:05 710 9 500 220,1 14:10 650 8 500 201,5 14:15 600 7 800 186 14:20 550 7 200 170,5 14:25 510 7 000 158,1 14:30 490 7 200 151,9 14:35 460 9 800 142,6 14:40 440 11 600 136,4 14:45 420 14 800 130,2 14:50 410 16 000 127,1 Mittaus päättyy. ppbRae kulma -8928 -10713,6 -6249,6 -3571,2 -2678,4 -4464 -27676,8 133920 44640 107136 71424 71424 71424 44640 8928 35712 35712 3,29E+18 535680 0 8928 -8928 -17856 8928 -26784 35712 -8928 -8928 0 -8928 17856 #ARVO! #ARVO! -71424 -62496 -53568 -44640 -44640 -24998,4 -24105,6 -17856 #ARVO! #ARVO! -6249,6 -7142,4 -5356,8 -5356,8 -4464 -4464 -3571,2 -1785,6 -2678,4 -1785,6 -1785,6 -892,8 #ARVO! Mittaustuloksia 5.4 (3/3) alkuperäislähteen kanssa. P-Trak kulma -20160 0 0 -14400 5760 8640 -432000 4032000 26208000 -2880000 -6048000 -2592000 -1728000 -1440000 -864000 0 144000 3,51E+19 13824000 3456000 -2016000 -2592000 -1728000 -1728000 -1152000 -1152000 -1152000 -576000 -288000 -576000 288000 #ARVO! #ARVO! 0 0 0 0 -144000 -86400 -57600 -115200 #ARVO! #ARVO! -288000 -345600 -374400 -288000 -201600 -172800 -57600 57600 748800 518400 921600 345600 #ARVO! Laskettu Nettovähennys -8582,26 346 -7390,28 3 323 -5959,91 290 -5125,52 1 554 -4648,73 1 970 -4291,13 173 -3695,14 23 982 101913 32 007 84033,29 39 393 78073,38 29 063 63769,61 7 654 54233,76 17 190 51849,8 19 574 42313,95 2 326 41121,97 32 194 39929,99 4 218 36354,05 642 31586,12 ################# 101913 433 767 30394,14 30 394 30394,14 21 466 29202,16 38 130 30394,14 48 250 32778,1 23 850 31586,12 58 370 35162,06 550 30394,14 39 322 31586,12 40 514 32778,1 32 778 32778,1 41 706 32778,1 14 922 30394,14 #ARVO! 101913 #ARVO! -59599,1 11 825 -50063,2 12 433 -41719,3 11 849 -34567,4 10 073 -28607,5 16 032 -22647,6 2 351 -19310,1 4 796 -16091,7 1 764 -13707,8 #ARVO! 0 #ARVO! -10966,2 4 717 -10131,8 2 989 -9178,25 3 821 -8463,07 3 106 -7747,88 3 284 -7151,89 2 688 -6555,9 2 985 -6079,1 4 294 -5840,71 3 162 -5483,11 3 698 -5244,72 3 459 -5006,32 4 114 -4887,12 #ARVO! CADR -arvo 60 674 73 455 636 60 9 732 #JAKO/0! 3 304 1 828 301 541 586 59 794 102 637 450 786 1 012 517 1 245 - 824 864 711 905 324 #ARVO! #ARVO! 298 372 426 437 840 156 372 164 #ARVO! #ARVO! 645 442 624 550 636 564 683 1 059 812 1 011 989 1 232 LIITE 6 (6). Taulukoita, joista tuloksia luotu. 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen 1,9 0,31 Tolueeni, C7H8 0,5 PHI kanavassa. Tolueeni hajuna. Kello ppb RAE P-Trak ppbRAE 14:40 500 880 250 taustaa 14:45 500 900 250 14:50 540 870 270 tolueeni viety 14:55 580 810 290 15:00 650 780 325 15:05 720 750 360 15:10 790 700 395 15:15 850 700 425 15:20 900 650 450 PHI kytketään päälle 15:25 980 650 490 15:30 1050 625 525 15:35 1100 600 550 15:40 1150 580 575 15:45 1200 570 600 15:50 1250 550 625 Haju haettu pois. 15:55 1700 550 850 16:00 1900 520 950 16:05 1800 520 900 16:10 1800 500 900 16:15 1700 480 850 16:20 1600 490 800 16:25 1530 460 765 16:30 1480 470 740 16:35 1370 450 685 ppb RAE:n kalibrointikerroin: ppbRae kulma P-Trak kulma 0 5760 5760 -8640 5760 -17280 10080 -8640 10080 -8640 10080 -14400 8640 0 7200 -14400 11520 0 10080 -7200 7200 -7200 7200 -5760 7200 -2880 7200 -5760 64800 0 28800 -8640 -14400 0 0 -5760 -14400 -5760 -14400 2880 -10080 -8640 -7200 2880 -15840 -5760 Laskettu 2 481 2 481 8 165 8 364 8 711 9 059 9 406 9 704 9 952 10 349 10 696 10 944 11 193 11 441 6 204 8 437 9 430 8 933 8 933 8 437 7 941 7 593 7 345 Nettovähennys 2 481 3 279 2 405 1 716 1 369 1 021 766 2 504 1 568 269 3 496 3 744 3 993 4 241 58 596 20 363 23 830 8 933 23 333 22 837 18 021 14 793 23 185 CADR-Arvo 387 511 347 231 164 111 76 230 136 21 260 266 271 276 3 656 934 978 387 1 011 1 048 879 754 1 222 Mittaus päättyy. Mittaustuloksia 5.5 (1/2) alkuperäislähteen kanssa. TOLUEENI Kello ppb RAE 10:10 270 10:15 310 10:20 250 10:25 2 700 10:30 5 500 10:35 10 300 10:40 15 900 10:45 19 000 10:50 24 000 10:55 26 000 11:00 28 000 11:05 30 000 11:10 26 000 11:15 24 000 11:20 21 000 11:25 19 000 11:30 11:35 15 000 11:40 13 000 11:45 12 000 11:50 10 000 11:55 9 400 12:00 8 400 12:05 7 500 12:10 6 800 12:15 6 200 Mittaus päättyy. ppb RAE:n kalibrointikerroin: P-Trak ppbRAE 650 135 620 155 600 125 600 1 350 600 2 750 600 5 150 600 7 950 600 9 500 600 12 000 620 13 000 630 14 000 600 15 000 600 13 000 600 12 000 600 10 500 600 9 500 600 600 600 610 600 580 570 550 550 7 500 6 500 6 000 5 000 4 700 4 200 3 750 3 400 3 100 2-ethyl, 1-hexanol Alfapinen Tolueeni, C7H8 1,9 0,31 0,5 Lämpötila Kosteus 23,1 47,7 10:20 tolyeeni viety. PHI-hapetin kytketty päälle Haju haettu pois. ppbRae kulma 5760 -8640 352800 403200 691200 806400 446400 720000 288000 288000 288000 -576000 -288000 -432000 -288000 -2736000 2160000 -288000 -144000 -288000 -86400 -144000 -129600 -100800 -86400 #ARVO! Mittaustuloksia 5.5 (2/2) alkuperäislähteen kanssa. P-Trak kulma -8640 -5760 0 0 0 0 0 0 5760 2880 -8640 0 0 0 0 -172800 172800 0 0 2880 -2880 -5760 -2880 -5760 0 #ARVO! ppbRae Laskettu 13 164 15 114 347 051 466 501 603 015 837 039 1 110 067 1 261 207 1 504 982 1 602 492 1 700 002 1 462 650 1 267 630 1 170 120 1 023 855 926 345 731 325 633 815 585 060 487 550 458 297 409 542 365 663 331 534 302 281 Nettovähennys 7 404 23 754 5 749 63 300 88 186 30 638 663 667 541 207 1 216 982 1 314 492 1 412 002 2 038 650 1 555 630 1 602 120 1 311 855 3 662 345 2 160 000 1 019 325 777 815 873 060 573 950 602 297 539 142 466 463 417 934 #ARVO! CADR - arvo 2 139 5 977 1 794 1 829 1 251 232 3 256 2 222 3 955 3 943 3 933 5 300 4 667 5 207 4 873 15 035 #JAKO/0! 5 300 4 667 5 675 4 477 4 998 5 006 4 851 4 794 #ARVO!