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Tamponi
PROPRIETA’ ACIDO-BASE DEI SALI: IDROLISI SALINA ALCUNI SALI DISSOLTI IN ACQUA PRODUCONO UN AUMENTO O UNA DIMINUIZIONE DEL pH. Meccanismo generale: SALE (CATIONE-ANIONE) C+A- 100 % DISSOLUZIONE ? H+ + COH H2O ? C+ A- base acido AH + OH- H2O 4 casi Sale neutro (derivante da acido forte e base forte) nessuna variazione di pH Sale basico (derivante da acido debole e base forte) aumento del pH Sale acido (derivante da acido forte e base debole) diminuzione del pH Sale (derivante da acido debole base debole) può dare aumento o diminuzione del e pH, a seconda della forza relativa della base e dell’acido in cui si dissocia NaCl Acido debolissimo (acido coniugato di una base forte) Na+ Cl- NaOH Base debolissima (base coniugata di un acido forte) HCl OH- H+ H2 O K2HPO4 Acido debolissimo (acido coniugato di una base forte) 2 K+ Base forte HPO42- (base coniugata di un acido debole) NaOH H2PO4 - OH- H+ H2 O Aumento del pH H+ H3PO4 STOMACO Mucosa gastrica - Cl- H+ Cl H+ H+ ClH+ ClL’eccessiva produzione di acido è causa di ulcerazioni pH = 1 equivalente ad una soluzione 1 M di HCl ANTI-ACIDI PIU’ COMUNI Bicarbonato di sodio (Alka Seltzer) NaHCO3 Na+ + HCO3HCO3- + H+ H2CO3 Carbonato di calcio (Di-Gel) CaCO3 Ca2+ + CO32- H2CO3 CO32- + 2H+ Idrossido di alluminio (Amphogel) Al(OH)3 Al3+ + 3 OH3 OH- + 3 H+ 3 H2O Idrossido di alluminio + idrossido di magnesio (Maalox) Al(OH)3 + Mg(OH)2 Titolazioni acidimetriche Soluzione di una base forte a [ ] nota (titolante) Soluzione di un acido forte Aggiunta di un volume noto di titolante alla soluzione di acido forte Si determina la variazione di pH prodotta nella soluzione di acido forte Si registrano le variazioni di pH ottenute con aggiunte progressive di volumi noti di titolante Curva di titolazione acidimetrica H+ ClH+ Cl- K+ OH- K+ Cl- H2O H+ Cl- H+ Cl- H+ Cl- H+ Cl- H+ Cl- Curva di titolazione acidimetrica H+ ClH+ ClH+ ClH+ Cl- 2K+ 2OH- K+ Cl- H2O K+ Cl- H2O H+ ClH+ Cl- Curva di titolazione acidimetrica H+ ClH+ ClH+ ClH+ Cl- 3K+ 3OH- K+ Cl- H2O K+ Cl- H2O K+ Cl- H2O H+ Cl- Curva di titolazione acidimetrica Punto di equivalenza H+ ClH+ Cl- 4K+ 4OH- K+ Cl- H2O K+ Cl- H2O H+ Cl- K+ Cl- H2O H+ Cl- K+ Cl- H2O moli di base forte aggiunte = moli di acido forte presenti moli di base forte = Vbase forte[M]base forte moli di acido forte = Vacido forte[M]acido forte Vb.f.[M]b.f. = Va.f.[M]a.f. se [M]acido forte non è nota [M]acido forte = Vb.f.[M]b.f. Va.f 7 Curva di titolazione acidimetrica H+ ClH+ Cl- 5K+ 5OH- K+ Cl- H2O K+ Cl- H2O H+ Cl- K+ Cl- H2O H+ Cl- K+ Cl- H2O K+ OH- Confronto tra le curve di titolazione di un acido forte e di un acido debole Acido debole pH Acido forte Volume aggiunto di base forte pH = pKa + log ( [ A-] ) [ AH ] Equazione di Henderson-Hasselbach pHi = pKA + pCA 2 Titolazione di un acido debole con una base forte K+ K+ OHH2O AH AH AH AH A- + H+ H2O AH AH AH A- A- + H+ La variazione di pH è contenuta perché gli H+ che reagiscono con la base forte vengono “rimpiazzati” dalla dissociazione dell’acido indissociato N.B. Al punto di equivalenza il pH non è neutro perché è come se si fosse formato un sale derivato da un acido debole ed una base forte, che dà idrolisi basica In questa zona (quando la [OH-] > [AH]) si hanno grandi variazioni di pH In questa zona (quando la [OH-] < [AH]) si hanno piccole variazioni di pH Effetti collaterali a livello gastrico dell’aspirina (ac. Acetil-salicilico) H+ H+ L’ acetilsalicilico è un acido debole pKa 3 H+ H+ H+ H+ H H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ pH = 1 H+ Permea in forma neutra H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H H+ H+ H+ H+ H+ H+ pH = 7.4 pH < 7.4 pH = pKa + log ( [ A-] ) [ AH ] All’inizio della titolazione [AH] >> [A-] Durante la titolazione [A-]/[AH] aumenta progressivamente Alla fine della titolazione [A-] >> [AH] Quando la [A-]=[AH] log [A-]/[AH] = 0 pH = pKa Questo accade quando si è aggiunta una quantità di base forte equivalente a metà dell’acido Equivalenti di OH- aggiunti debole iniziale ( graficamente corrisponde al punto di flesso della curva di titolazione) Acidi deboli con differente pKa TAMPONI È detta soluzione tampone una miscela di sostanze in grado di contenere grandi variazioni di pH all’aggiunta di un acido o di una base Costituzione: Acido debole + un suo sale con base forte Base debole + un suo sale con acido forte Sistema tampone costituito da un acido debole e dalla sua base coniugata OH- Equivalenti di OH- aggiunti Equivalenti di H+ aggiunti H2O AH A - + H+ AH A - + H+ H+ Il potere tampone 8.2 = DOH- (o DH+)/DpH è tanto più forte quanto più il pH è vicino al pKa dell’acido debole 7.0 6.8 pH=pKa= 6.6 1 = 0.2/(6.8-6.6)= 0.2/0.02= 10 2 = 0.2/(8.2/7.0)= 0.2/1.2 = 0.17 0.2 eq. OH- 0.2 eq. OH- Equivalenti di OH- aggiunti Equivalenti di H+ aggiunti (e naturalmente dipende dalle concentrazioni delle specie tamponanti) pH pK +1 pK pK -1 Per aggiunte relativamente piccole di acido o base forte il sistema tampone funziona bene nel range di pH: (pK –1) < pH < (pK +1) Equivalenti di OH- aggiunti Equivalenti di H+ aggiunti Tamponare il pH dei liquidi biologici è estremamente importante Ad esempio variazioni del pH ematico di solo 0.1 unità di pH (rispetto al suo optimum che è di 7.36) portano a stati patologici (acidosi o alcalosi). Variazioni di 0.4-0.6 unità sono fatali. Rappresentazione schematica dei principali costituenti chimici del plasma ematico e del liquido cellulare pH di alcuni liquidi biologici Cl- Tamponi inorganici di interesse fisiologico La coppia HPO42-/H2PO4- è ottimale per tamponare intorno al pH intracellulare Buffering range pH intracellulare Il sistema HCO3-/H2CO3 non sembra essere un buon sistema tampone del sangue pH ematico Buffering range pK1= 6.37 [ A -] pH = pKa + log ( ) [ AH ] 7.4 = 6.4 + log ( log ( Equivalenti di OH- aggiunti [ HCO3-] ) [ H2CO3 ] [HCO3-] ) = 7.4 - 6.4 = 1 [H2CO3] [HCO3-] = 10 1 [H2CO3] polmoni CO2 (g) H2O + CO2 1 H2CO3 10 HCO3- + H+ reni HCO3- polmoni CO2 (g) iperventilazione H2O + CO2 H+ 1 H2CO3 10 HCO3- + H+ riassorbimento reni HCO3- polmoni CO2 (g) ipoventilazione H2O + CO2 OH- H2O 1 H2CO3 10 HCO3- + H+ escrezione reni HCO3- I sistemi viventi sono sistemi aperti calore materia