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PROPRIET A ` COLLIGA TIVE TENSIONE DI V A PORE
TENSIONE DI VAPORE INNALZAMENTO EBULLIOSCOPICO ABBASSAMENTO CRIOSCOPICO PRESSIONE OSMOTICA 1. 2. 3. 4. 1 Proprietà che dipendono solo dal numero di particelle presenti in soluzione PROPRIETA’ COLLIGATIVE Psoluz = PAFA + PB FB = FB Scaricato da Sunhope.it PA – Psoluz abbassamento relativo della tensione di vapore PA L’aggiunta di un soluto poco volatile provoca l’abbassamento della tensione di vapore di un liquido 2 PA – Psoluz PA FA + FB = 1 FA = 1 - FB Psoluz = PAFA Se la tensione di vapore del componente B (soluto) è trascurabile rispetto a quella dell’altro (solvente) si ha: LEGGE DI RAOULT Si consideri una soluzione di B in A. Per una soluzione ideale contenente nA moli di A e nB moli di B Dipende dalla natura chimica della sostanza e dalla temperatura. Tensione di vapore di un liquido (o solido) : pressione esercitata dalle molecole di gas in equilibrio con il suo liquido (o solido) TENSIONE DI VAPORE 13,5 g = 0,059 mol 228,6 g/mol 4,805 0,059 + 4,805 = 0,987 Psoluz = 3,15 · 103 Pa · 0,987 = 3,11 · 103 Pa Psoluz = PH2OFH2O F H2O = n H2O = (100 – 13,5)g = 4,805 mol 18 g/mol n soluto = massa soluto = 13,5 g Considerando 100g di soluzione 3 Calcolare la tensione di vapore a 25°C di una soluzione acquosa al 13,5% in peso di un composto organico il cui peso molecolare è 228,6 uma. (P0 a 25°C = 3,15 · 103 Pa) ESERCIZIO 1 3,205 3,205 + 0,25 Scaricato da Sunhope.it Psoluzione = 0,93 · 121,8 mmHg = 113,3 mmHg = 0,93 15,0 g = 0,25 mol 60 g/mol 250 g = 3,205 mol 78 g/mol Psoluzione = P benzene F benzene F Benzene = n soluto = n benzene = 4 A 30°C il benzene (C6H6) ha una tensione di vapore di 121,8 mmHg. Si sciolgono 15,0 g di una sostanza con peso molecolare pari a 60 uma in 250 g di benzene. Calcolare la tensione di vapore della soluzione. ESERCIZIO 2 5,67 g = 0,0315 mol 180 g/mol 0,0315 0,0315 + 1,4 = 0,022 5 Psoluzione = P0 - 'P = 23,8 mmHg - 0,524 mmHg = 23,28mmHg 'P = P0 · F(C6H12O6) = 23,8 mmHg · 0,022 = 0,524 mmHg F(C6H12O6) = n (C6H12O6) n (C6H12O6) + n (H2O) 25,2 g = 1,4 mol 18 g/mol F(C6H12O6) = n (H2O) = n (C6H12O6) = Calcolare l’abbassamento della tensione di vapore dell’acqua quando 5,67 g di C6H12O6 sono sciolti in 25,2g. La tensione di vapore dell’acqua alla T considerata è 23,8 mmHg. Qual è la tensione di vapore della soluzione? ESERCIZIO 4 Scaricato da Sunhope.it Psoluzione = 28,35 mmHg · 0,993 = 28,15 mmHg 6 F H2 O = n (H2O) = 27,8 = 0,993 27,8 + 0,19 n (H2O) + n (glucosio) 34g = 0,19 mol 180 g/mol 500g = 27,8 mol 18 g/mol n (glucosio) = n (H2O) = Psoluzione = P0 · F H2O La tensione di vapore dell’acqua a 28°C è 28,35 mmHg. Calcolare la tensione di vapore di una soluzione contenente 34 g di glucosio (P.M. 180 uma) in 500 g di H2O alla stessa temperatura. ESERCIZIO 5 = 12,5 mol 0,151 = 0,0119 0,151 + 12,5 1488,6 g 119,35 g/mol 'P = F Soluto = 0,0119 P0 F Soluto = n (CHCl3) = m (CHCl3) = 1539 g – 50,40 g = 1488,6 g m (soluto) = 0,151 mol · 333,8 g/mol = 50,40 g n (soluto) = 0,151 mol m (soluzione) = 1539 g Considerando 1 dm3 di soluzione: 7 Calcolare l’abbassamento relativo della tensione di vapore di una soluzione 0,151 M in cloroformio (CHCl3) di un composto organico il cui peso molecolare è 333,8 uma. La densità della soluzione è 1,539 Kg/dm3. ESERCIZIO 6 i: coefficiente di 8 vant’ Hoff Scaricato da Sunhope.it 'T = i K m Nel caso di soluti elettroliti (presenti in soluzione come ioni) La relazione diventa 'T: innalzamento ebullioscopico K: innalzamento ebullioscopico molale specifico di ogni solvente corrispondente all’innalzamento ebullioscopico che si ha per una soluzione 1 m di un qualunque soluto. m: molalità della soluzione 'T = K m La differenza tra le temperature di ebollizione del solvente puro e della soluzione è detta INNALZAMENTO EBULLIOSCOPICO Una soluzione contenente un soluto poco volatile bolle a temperatura più alta del solvente puro La temperatura di ebollizione di un liquido è la temperatura alla quale la sua tensione di vapore diventa uguale alla pressione esterna INNALZAMENTO EBULLIOSCOPICO 'T = i K m i: coefficiente di vant’ Hoff 9 Nel caso di soluti elettroliti (presenti in soluzione come ioni) la relazione diventa 'T: abbassamento crioscopico K: abbassamento crioscopico molale specifico di ogni solvente m: molalità della soluzione 'T = K m La differenza tra le temperature di solidificazione si chiama ABBASSAMENTO CRIOSCOPICO Una soluzione contenente un soluto (anche se più volatile del solvente puro) solidifica a temperatura più bassa del solvente puro La temperatura di fusione (o di congelamento) di una soluzione è la temperatura alla quale la tensione di vapore del solvente liquido è uguale alla tensione di vapore del solvente solido. ABBASSAMENTO CRIOSCOPICO 5g = 0,086 mol 58 g/mol Scaricato da Sunhope.it Teb (soluzione) = (100 + 0,26)°C = 100,26°C 10 'Teb = 0,52 K Kg mol-1 · 0,17 mol/Kg · 3 = 0,265 K i=3 m = 0,086 mol = 0,172 mol/Kg 0,5 Kg m (H2O) = 500 g = 0,5 Kg d (H2O) = 1 g/ml n (Mg(OH)2 ) = Mg(OH)2 o Mg2+ + 2OH- 'Teb = Teb (soluzione) - Teb (solvente) 'Teb = Keb m i Calcolare la temperatura di ebollizione di una soluzione contenente 5g di Mg(OH)2 in 500ml di acqua. dH2O=1g/ml. La Keb dell’acqua è 0,52 K Kg mol-1. ESERCIZIO 1 16g 32 g/mol = 0,5 mol m = 0,5 mol = 1,67 mol/Kg 0,3 Kg n (CH3OH) = 'Teb = Keb m 'Teb = 0,52 K Kg mol-1 · 1,11 mol/Kg · 3 = 1,732 K11 Teb = 101,732 °C CaCl2 o Ca2+ + 2Cli=3 37g = 0,333 mol 110,98 g/mol m = 0,333 mol = 1,11 mol/Kg 0,3 Kg n (CaCl2) = 'Teb = 0,52 K Kg mol-1 · 1,67 mol/Kg = 0,868 K Teb = 100,868 °C b) 'Teb = Keb m (CaCl2 ) i a) Calcolare la temperatura di ebollizione di una soluzione preparata sciogliendo a) 16g di CH3OH in 300g di acqua. b) 37 g di CaCl2 in 300g di acqua. Keb = 0,52 K Kg mol-1 ESERCIZIO 2 5g 36,45 g/mol = 0,137 mol i=2 Scaricato da Sunhope.it 12 'Teb = 0,515 K Kg mol-1 · 0,686 mol/Kg · 2= 0,706 K m = 0,137 mol = 0,686 mol/Kg 0,2 Kg d (H2O) = 1 g/ml m (H2O) = 200g = 0,2 Kg n (HCl) = HCl o H+ + Cl- 'Teb = Keb m i 5g di HCl sono sciolti in 200 ml di H2O. dH2O=1g/ml. Calcolare la variazione della temperatura di ebollizione. Keb = 0,515 K Kg mol-1 ESERCIZIO 3 P.M. (composto) = 10g = 53,05 g/mol 0,1885 mol 13 n (soluto) = m · Kg H2O=1,885 mol/Kg · 0,1 Kg=0,1885 mol m = n (soluto) Kg H2O m = 'Teb = 0,98 K = 1,885 mol/Kg -1 0,52 K Kg mol Keb 'Teb = 100,98 –100 = 0,98 K 'Teb = Keb m Una soluzione ottenuta sciogliendo 10g di un composto in 100g di acqua bolle a 100,98°C. Calcolare il peso molecolare del composto. Keb = 0,52 K Kg mol-1 ESERCIZIO 4 Keb = 'Teb m ·i = 14 = 0,5 K Kg mol-1 Scaricato da Sunhope.it 0,17 K 0,17 mol/Kg · 2 'Teb = Teb (soluzione) - Teb (solvente) = 100,17 – 100 = 0,17 K i=2 0,0172 mol = 0,17 mol/Kg 0,1 Kg 2,3g = 0,0172 mol 134 g/mol LiI o Li+ + I- m = n (LiI ) = 'Teb = Keb m i 2,3g di LiI sciolti in 100g di H2O fanno bollire l’acqua a 100,17°C ad 1 atm. (Li = 7 uma ; I = 127 uma) Calcolare la Keb. ESERCIZIO 5 P.M. (soluto) = 80g = 68,4 g/mol 1,17 mol n (soluto) = 2,16 mol/Kg · 0,54 Kg = 1,17 mol m (solvente) = 0,540 Kg m = 'Tcr = 4,02 = 2,16 mol/Kg 1,86 Kcr 15 'Tcr = Tcr (solvente) - Tcr (soluzione) = 0°C – (- 4,02°C) = 4,02 °C 'Tcr = Kcr m Una soluzione contenente 80g di una sostanza in 540g di acqua congela a – 4,02 °C. Calcolare il peso molecolare della sostanza. Kcr = 1,86 K Kg mol-1 ESERCIZIO 6 Scaricato da Sunhope.it = 2,28 K Kg mol-1 Kcr = 'Tcr = 0,355 K m 0,147 mol/Kg m = 0,0074 mol = 0,147 mol/Kg 0,05 Kg n (C3H6O3) = 0,665g = 0,0074 mol 90 g/mol 'Tcr = 0,355°C 'Tcr = Kcr m 16 Quando 0,665g di acido lattico (C3H6O3) sono sciolti in 50,0g di diacetile, la temperatura di congelamento della soluzione è più bassa di 0,355°C rispetto a quella del solvente puro. Calcolare la costante crioscopica Kcr del diacetile. (C=12uma; H=1uma; O=16uma) ESERCIZIO 7 4g = 0,022 mol 180 g/mol mol-1 · 0,22 mol/Kg = 0,41 K Teb (soluzione) = 100°C + 0,11°C =100,11° 17 'Teb = 0,52 K Kg mol-1 · 0,22 mol/Kg = 0,11 K 'Teb = Keb m Tcr (soluzione) = 0°C – 0,41°C= -0,41°C 'Tcr = 1,86 K Kg 'Tcr = Kcr m m (glucosio) = 0,022 mol = 0,22 mol/Kg 0,1 Kg n (glucosio) = 20g = 0,11 mol 180 g/mol Scaricato da Sunhope.it 'Teb = 0,52 K Kg mol-1 · 1,38 mol/Kg = 0,72 K Teb (soluzione) = 100°C + 0,72°C =100,72° 'Teb = Keb m 'Tcr = 1,86 K Kg mol-1 · 1,38 mol/Kg = 2,56 K Tcr (soluzione) = 0°C – 2,56°C= -2,56°C 'Tcr = Kcr m m = 0,11 mol = 1,38 mol/Kg 0,08 Kg n (glucosio) = m (glucosio) = 20g m (H2O) = 80g 18 Calcolare a quale temperatura congela e a quale temperatura bolle una soluzione al 20% in peso di glucosio (P.M. 180 uma). Kcr = 1,86 K Kg mol-1 ; Keb = 0,52 K Kg mol-1 Calcolare la temperatura di congelamento e di ebollizione di una soluzione contenente 4g di glucosio (P.M. 180 uma) in 100g di acqua. Kcr = 1,86 K Kg mol-1 ; Keb = 0,52 K Kg mol-1 Considerando 100g di soluzione: ESERCIZIO 9 ESERCIZIO 8 solvente Se V è espresso in dm3 P = cRT P: pressione osmotica V: volume della soluzione n: quantità in moli del soluto R: costante dei gas T: temperatura in K PV = nRT 19 Dipende dalla concentrazione della soluzione e dalla temperatura secondo una relazione uguale a quella dei gas ideali: Pressione osmotica: pressione da applicare sulla superficie della soluzione per impedire che in essa passi il solvente. membrana semipermeabile soluzione PRESSIONE OSMOTICA Scaricato da Sunhope.it 20 Quando due soluzioni contengono la stessa concentrazione di particelle hanno anche uguale pressione osmotica rispetto al solvente puro e si definiscono ISOTONICHE La pressione osmotica del sistema è definita come la pressione da applicare alla soluzione più concentrata affinchè in essa non passi il solvente Se due soluzioni a concentrazione differente sono separate da una membrana semipermeabile, il solvente tende a passare dalla soluzione meno concentrata a quella più concentrata. 21 S = 0,05 mol · 0,0821 dm3 atm mol-1 K-1 · 298,15 K = 4,89 atm 0,250 dm3 numero di moli = 2,984g = 0,05 mol 60 g/mol SV = nRT S = nRT V pressione osmotica: S Si calcoli la pressione osmotica a 25°C di una soluzione acquosa che contiene 2,984g di una specie di peso molecolare 60 uma in 250 ml di soluzione. ESERCIZIO 1 Scaricato da Sunhope.it 22 PM = 5,5 g l -1 · 0,0821 l atm mol-1 K-1 · 278 K = 1218 g mol-1 0,103 atm PM = m RT = V S S = n RT = m RT V PM V La pressione osmotica di una soluzione che contiene disciolti 5,5 g/l di una proteina è 0,103 atm a 5°C. Calcolare il peso molecolare della proteina. ESERCIZIO 2 8,36 g = 0,024 mol 342 g/mol S = c RT c = S RT Sg = Ss = 4,53 atm Soluzione glucosio: 23 Ss = 0,195 mol/l · 0,0821 l atm mol-1 K-1 · 283 K = 4,53 atm S = c RT T = 273 + 10°C = 283 K M saccarosio = 0,024 mol = 0,195 mol/l 0,123 l n saccarosio = Soluzione saccarosio: Soluzioni isotoniche S soluz glucosio = S soluz saccarosio Calcolare la concentrazione in g/l di una soluzione di glucosio (PM = 180 uma) che alla temperatura di 20°C è isotonica con una soluzione contenente 8,36g di saccarosio (PM = 342 uma) in 123 ml di acqua a 10°C. ESERCIZIO 3 4,53 atm 0,0821 l atm mol-1 K-1 · 293 K Scaricato da Sunhope.it 24 = 0,188 mol/l glucosio (g/l) = 0,188 mol/l · 180 g/ mol = 33,9 g/l M glucosio = T = 273 + 20°C = 293 K SV = g RT i PM T = 273 + 15°C= 288 K = 6,92 atm · 0,1 l · 207 g/mol = 2,02 g -1 -1 0,0821 l atm mol K · 288 K · 3 g (BaCl2) = S V PM = RT i PM (BaCl2) = 137 + (35 · 2) = 207 uma SV = nRTi V = 0,1 l 25 S B = cBRTB i cA = cB · i TA = TB Scaricato da Sunhope.it i = cA = 0,112 = 1,35 cB 0,083 cARTA = cBRTB i S A = cARTA ; SA= SB 26 S = cRT i=3 S = 5260 = 6,92 atm 760 BaCl2 o Ba2+ + 2Cl- Una soluzione 0,112M in benzene di una sostanza A è isotonica alla medesima temperatura con una soluzione in benzene 0,083 M di un composto B che si dissocia parzialmente secondo la reazione: B o 2C Si calcoli il coefficiente i di Vant’ Hoff per il composto B. ESERCIZIO 5 Una certa quantità di BaCl2 è stata disciolta in 100 ml di H2O. La pressione osmotica di questa soluzione è 5260 mmHg a 15°C. Calcolare i grammi di BaCl2. [Ba= 137 uma ; Cl= 35 uma] ESERCIZIO 4 T1 = c2T2 = 0,0165 · 293 = 322K = 49°C 0,0150 c1 c1RT1 = c2RT2 27 c2 = 0,0165 M ; T2 = 20°C = 293 K S2 = c2RT2 soluzione 2: S1 = S2 c1 = 0,0150 M ; T1 ? S1 = c1RT1 soluzione 1: S = cRT Calcolare a quale temperatura una soluzione acquosa 0,0150M è isotonica con una soluzione 0,0165M dello stesso composto a 20°C. ESERCIZIO 6 Scaricato da Sunhope.it